封闭剂3-5
资料来源：《聚氨酯胶粘剂》李绍雄（SS：10149515/1998/第六章）
6．4封闭型聚氨酯胶粘剂
6．4．1 封闭机理与封闭剂
把NCO端基预聚体或多异氰酸酯中的异氰酸酯基团在—定条件下用封闭剂(blocking agent)封闭起来，就成为封闭型预聚体或多异氰酸酯，实际上就是把NCO基团保护起来，使其在常温下没有反应活性，变成稳定的“基团”，当加热到一定温度发生离解，又生成活性的NCO基团，与活性氢化合物发生化学反应(如多元醇、水等)，生成聚氨酯树脂，封闭异氰酸酯基的反应机理如下式：
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多异氰酸酯 |
封闭剂 |
封闭型异氰酸酯 |
封闭剂也是含活性氢的化合物，不过氢原子的活性较小，一般BH中B为吸电子基，电负性小，故BH与NCO基团的反应活性也较低。多数的封闭剂解离温度较高。异氰酸酯基团的封闭剂种类很多，有酚、醇、仲(叔)胺、亚硫酸氢盐等。封闭型异氰酸酯的解离温度在60-200℃之间，解离温度受不同封闭剂和异氰酸酯结构的影响，在相同封闭剂时．HDI比TDI的封闭解离温度要高10-20℃，加人叔胺类或有机锡类催化剂可降低解离温度，加速解离反应；常用封闭剂及其解离温度见表6—1。
表6-1常用封闭剂及其离解温度
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封闭剂 |
结构式 |
离解温度℃ |
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无催化剂 |
有催化剂 |
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乙醇 |
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180-185 |
150-155 |
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苯酚 |
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140-145 |
105-110 |
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已内酰胺 |
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160 |
—— |
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丙二酸二已酯 |
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130-140 |
—— |
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乙酰乙酸乙酯 |
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125-150 |
125-130 |
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丙酮肟 |
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130-150 |
—— |
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甲基乙基酮肟 |
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130-135 |
125-130 |
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乙酰丙酮 |
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140-150 |
—— |
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米咪唑类 |
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130-140 |
—— |
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亚硫酸氢钠 |
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60 |
60 |
下面介绍几种典型异氰酸酯-封闭剂反应
1． 苯酚封闭
2． 己内酰胺封闭
3． 丙二酸二乙酯封闭
