异氰酸酯与含活泼氢基团反应的相对速度2-7
资料来源：《涂料化学》洪啸吟 马汉保1997；P186-191
一、醇类反应物的速度
因为发生的反应是亲核反应，因此亲核性高的反应物，反应速度高，一般有如下顺序：
(1)一级胺 (2)一级醇 (3)H2O
(4)脲 (5)二级和三级醇 (6)羧酸 (7)氨基甲酸酯 (8)羧酸的酰胺
就醇来说，他们的结构和反应速度有如下顺序：
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R-CH2CH2OH ＞R2CHOH ＞ |
CH2OCH2CH2OH＞ |
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＞R3COH |
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(1)
(2) |
（3） |
（4） |
(5) |
含有相邻醚键的醇反应性降低很多．可能和氢键有关．一般一级胺在室温下就可以迅速反应，一级醇的反应速度较为适中．
二、异氰酸酯的反应速度
异氰酸酯RNCO上的R基是正性的(拉电子的)有利于反应，以与醇反应为例．下面是各种R的相对反应性：
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环己基 |
对甲氧苯基 |
对甲苯基 |
苯基 |
对硝基苯基 |
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1 |
471 |
590 |
1752 |
145000 |
若R为苯环．则二异氰酸酯上的第二个异氰酸酯将增进第一个异氰酸酯的反应性：
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苯基异氰酸酯 |
2,4-甲苯二异氰酸酯 |
2, 6-甲苯二异氰酸酯 |
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1 |
4.0 |
0.98 |
2,6-甲苯二异氰酸酯反应性较低，是因两个异氰酸酯基都处于甲基的邻位，受空间阻碍之缘故．在2,4-甲苯二异氰酸酯上。对位的异氰酸酯与邻位的反应性相比约为7-8︰1邻位的活性要低得多。