异氰酸酯化学2-2
资料来源:《涂料化学》洪啸吟 马汉保1997;P186-191
异氰酸酯是制备聚氨酯的原料,有很高的活性,可以和含活泼氢的化合物反应.涂料中所涉及的反应和简单的单官能度的异氰酸酯反应类似。
异氰酸酯有两个双键,它的电子分布情况和R基有关,一般说来,氧原子上的电子密度最高,呈负电性,氮原子上的电子密度较氧原于低,但也呈负电性,其中碳原子是正电性,因此易遭亲核试剂进攻.
δ- δ+ δ |
R— N = C = O |
下面介绍一些典型的反应;
(1) 与醇反应生成氨基甲酸酯
R-N=C=O + R’OH → |
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(2) 与胺反应生取代脲:
R-N=C=O + R’NH2 → |
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(3) 与水反应,先生成胺,生成的胺进一步与异氰酸酯反应,生成取代脲:
R-N=C=O + H2O → |
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→RNH2 + CO2 |
(4) 与羧酸反应生成酰胺:
R-N=C=O + R’COOH → |
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(5) 与脲反应生成缩二脲
R-N=C=O + R’NHCONHR’’ → |
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(6) 与氨基甲酸酯反应生成脲基甲酸酯:
R-N=C=O + R’ NHCOOR’’ → |
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(7) 与肟反应:
R-N=C=O + |
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→ |
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(8) 与苯酚(或烯醇)反应:
R-N=C=O + |
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→ |
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(9) 自聚反应:
2R-N=C=O → |
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3R-N=C=O → |
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nR-N=C=O |
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上述反应的快慢和很多因素有关,但主要是和反应物与异氰酸酯的结构有关。