环境友好的氟、硼、硅、氮、硫新型表面活性剂
武达机 上海毛麻科学技术研究所
原载: 上海印染新技术交流研讨会论文集(2009年度);406-411
稿件来源:sh9-406
随着我国纺织经济增长方式转型及十一五规划实施,继去年提出的二十五大类助剂的基础上,再提出高效的符合环境友好的氟、硼、硅、氮、硫之新型表面活性剂十六大类作一综述和研讨。
(1)低毒的三氟代甲基肾上腺素局麻止痛剂美国的Ammann等人开发出2位,5位,6位取代的三氟代甲基肾上腺素,比传统上使用有效的五种局部麻醉剂作止痛药,显得低而更稳定而有效。对于麻醉失败的现像,在对手术中是常见的事,这里局部注射麻醉剂的效能不但与人的组织形态、变异性、配药因素、药物浓度、药物效力,PKa和PH值,吸收性,分布,新陈代谢,排泄,降解、及药手贮存稳定性等诸多因素均有关。然而,这里药物的效能是相当关健的因素。
上述新药,首先在引起血管部收缩中比目前商业上五种有效的名叫利度卡因盐酸盐中的局麻药对人本表现出更好的药理稳定性,因此导致失败的几率远比利度卡因小。提出与2位三氟代甲基肾上腺素的药理配药对人体基本无毒。即为调节药物酸碱性用的酸或碱基本无毒,如甲苯磺酸、甲烷代磺酸、苯甲酸、乙-乙酰氧基苯甲酸,抗坏血酸、羟基本酸、谷氨酸、水杨酸(邻羟基苯甲酸),对氨基苯磺酸、琥珀酸、丙二酸、富马酸及成盐的衍生物。碱如包括:铵盐(即季铵化,氢氧化铵盐如甲基氢氧化铵)。
有机衍生物的碱性物质,如胺、苯甲醇胺,哌啶,呲咯烷等。
(2)具有双头双尾的全氟代丁基磺酸钾盐3M公司的Moore等发现的具有双头(两个疏水基)和两个尾(两个亲水基)的全氟代丁基磺酰胺羧酸钾盐,它们在降低有机溶剂和水的表面张力方面,比其它C4氟化表活性剂更为有效。
这些助剂能使不同类微粒子之间产生静电斥,具有立体分散,稳定性,粒径在30-800纳米之间。还可应用于光致抗蚀片剂,显色剂,清洗剂,电子器材,传输带去污,硬表去污,窗玻璃去污,陶瓷片清洁,擦拭液,表面活性剂中含氟化成份10%-25%,应用时真实浓度为200-5000P.
P.M氟化物的通式如下:
C4F9SO2N(CH2COOH)C6H12N(CH2COOH)SO2C4F9,
C4F9SO2N(CH2COOH)C2H4N(CH2COOH)SO2C4F9,
C4F9SO2N(CH2OOH)C2H4N(CH2COOH)SO2C4F9,
这些氟代丁基磺酸盐,尤其是钾盐,在人体中的消解能力要比全氟代已基磺酸盐更为有效,而比全氟代辛基磺酸盐有效得多。环境对此类物质的可支撑程度却大大提高,从此意义上说氟代丁基磺酸钾盐比目前这些辛烷基,己烷基全氟代化合物对环境更为友好.
(3)低毒的氟防水,防污表面活性剂杜邦的Acosta等人开发了防水和耐污的新聚合物由于碳全氟代辛烷基磺酸盐等已宣布因对人体、环境有害而被禁用,因此寻找新的氟化表面活性剂以替代老陈的品种无疑是及时的,有效的结构,如C6一四三氮唑一氟代碳接枝聚硅氧烷聚合物,有如下式子:
(C6F13(CH2)2(A)(CH2)2N(CH2)3-SI(CH3)2-O-[SI(CH3)2-O]M-SI(CH3)2-(CH2)3N(CH2)(A)(CH2)2C6F13)2
上式中:(A)为三氮唑,m=1-100;干聚合物中含有15%w/w的氟。
实例:2.73g物,用上述聚合物0.2g液渍-烘干后用防水污标准来评估:其中
5级=接触角100-120°(最好)
4级=接触角75-900
3级=接触角45-750
2级=接触角25-450
1级=接触角10-250
0级=接触角小於100,表示已渗透
对沾污的分级标准如下:
0级 没有看得见的污染
1级 稍有看得见的污染
2级 显而易见的污染,但轮廓不清
3级 污染的轮廓清晰,但不深
4级 污染轮廓清晰,且非常之深
按AATCC标准的防水评估,193-2004如下;
分级 |
异丙醇% |
蒸馏水% |
1 |
2 |
98 |
2 |
5 |
95 |
3 |
10 |
90 |
4 |
20 |
80 |
5 |
30 |
70 |
6 |
40 |
60 |
7 |
50 |
50 |
8 |
60 |
40 |
9 |
70 |
30 |
10 |
80 |
20 |
11 |
90 |
10 |
12 |
100 |
0 |
每次用上表中液体在待试织物上滴三滴液,过10秒钟,用真空泵抽掉液体,观察是否在织物上有较深的湿水印,试验重复的做,重复的越多,表示越耐水,直至出水印。
按AATCC
NO118修正的防油评估法
将织物放在相对湿度+20%RH,至少2个小时,然后对织物进新行滴油的耐油性试验。一开始滴最少量的试验液(防油分级为一级)每一滴试液相当于直径5mm或体积0.05ml.液滴相互之间至少相隔5mm,滴后30秒钟观察,三滴液滴中,必须有两滴仍维持成球状而液滴形状没有弱化的迹像。这一程序一直要试到三滴液中,有二滴对维持球形现状失败,而使球形变成了半球形或呈现润湿,或芯材出现的润湿。
当三滴中两滴能维持球形至半球形,而在30秒钟后,并没有出现毛细芯吸现像的,那么这类耐油污整理的铁物可获评为5级,这被认为是好至优秀的整理效果。
(4)含氟硅的低HLB值表面活性剂于超临界液态CO2干洗助洗剂
利弗兄弟公司Jureller等开发了专用于界液态CO2干洗的有效助洗剂。超临界液态二氧化碳意思是在临界温度31℃,临界压力为71个大气压之上,二氧化碳聚成液态的物理现象。含硅低HLB值的助洗剂通式如下:
MDXD﹡YM(CZ):这里M表示三甲基硅氧烷未端基,DX表示二甲硅氧烷骨架(CO2-亲水基)D﹡Y表示取代的甲基硅氧烷基(CO2-疏水基)和(CZ)表示链烯基碳长度
应用例:
1.葡萄汁沾污的人造丝,在超临界CO2干洗时,使用带有PDMS (聚二甲基硅氧烷)的表面活性剂后洗涤效果有显著增进。
2.红烛蜡沾污的棉和羊毛和丝,当使用了MD15.3D*1.5m(C12)用于干洗时,对红烛蜡沾污的洗涤效率,除了人造丝之外,洗涤效果显著提高
3.其中月桂基取代的碳氢硅单体有分子量1500的和氟化聚醚氨羧酸盐的表面活性剂作为超临界二氧化碳干洗中助洗有效。
含氟硅表面活性剂的分子式 |
HLB |
ZONYL FSN:CF3(CF2)8CH2CH2O(CH2CH2O)8H |
2.1 |
PLURONIC L61:HO(CH2CH2O)3(CH(CH3)CH2O)30(CH2CH2O)3H |
3.0 |
ZONYL FSO:CF3(CF2)8CH2O(CH2CH2O)12H |
3.4 |
PLURONEC L31:HO(CH2CH2O)2(CH(CH3)CH2O)16(CH2CH2O)2H |
4.5 |
:CF3(CF)8CH2CH2C(O)O(CH2O)10CH3 |
4.6 |
:CF3(CF)12CH2CH2SO3Na |
5.7 |
PLURONIC L62:HO(CH2CH2O)8 (CH(CH3)CH2O)30(CH2CH2O)8H |
7.0 |
:CF3(CF2)12CH2CH2C(O)O(CH2O)8CH3 |
7.1 |
PLURONIC 17R2:HO(CH(CH3)CH2O)12(CH2CH2O)9(CH2CH(CH3)O)12H |
8.0 |
ZONYL TBS:CF3(CF2)3CH2CH2SO3Na |
9.2 |
PLURONIC L43:(CH2CH2O)7CH(CH(CH3)CH2O)21(CH2CH3O)7H |
12.0 |
:CF3(CF2)12CH2CH2C(O)ONa |
13.8 |
:CF3(CF2)8CH2CH2C(O)ONa |
17.3 |
PEG100-LAURATE: |
19.1 |
AKYPOROX NP1200V10(PEG) |
19.2 |
LINEAR ALKYLENE BENZENE
SULFONATE |
20.0 |
SODIUM COCOYL SARCOSINATE |
27.0 |
SODIUM LAURYL SULFATE |
40.0 |
(5)根据洗涤效果对照可确认具有HLB亲水亲油平衡值小于15.0的用于,越临界液体二氧化碳干洗中有良好的助洗作用。各个助洗剂的分子式及对应HLB值见上表。但当HLB值大于15.0的表面活性剂用于干洗中,成效甚小。
(6)聚合反应调聚剂氟代烷基硫醇称链转移剂以控制聚合物分子量大小。
例如:聚合反应用的基础单体是三羟甲基丙烯酰胺甲烷(TAC)或三羟甲基丙烯酰甲烷(MTAC)反应起始剂是a,a一偶氮双异丁睛(AIBN)时用作调聚剂的氟化表面活性剂,举例如下:双(氟代丁基)1,2乙烯、氟代异丙基1-氟代已基-2-2烯和双(氟代已基)1,2,乙烯;N-(三羟基甲基)甲基苯4-硫杂代-6-(正一全氟代已基)已酰胺,1-[(2-氟代辛基)乙基]甲苯磺酸盐
这些试剂放在含有10%胎儿血清脂。37C含7%CO2条件下培养细胞活体,尽管它们的表面张力比PLURONIC F-68的小,然而对大鼠的毒性是低的。有效的氟代表面活性剂还有:
全氟代萘烷,全氟代甲基萘烷,全氟代甲基和二甲基金刚烷,全氟代二甲基双环(3,3,1)壬烷,这些醚的分子式如下:
(CF3)2CFO(CF2CF2)2OCF(CF3)2,,
(CF3)2CFO(CF2CF2)3 2OCF(CF3)2,
(CF3)2CFO(CF2CF2)2F
(CF3)2CFO(CF2CF2)3F
F[CF(CF3)CF2O]2CHFCF3
F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3
(C6F13)2O,(C4F9)2O,胺N(C3F7)3等;
全氟代甲基氮杂萘和全氟代甲基异氮杂萘;卤代衍生物C6F13Br,C8F17Br(PFOB),C6F13CBr2CH2Br,1-bromo-4-perfluoroisopropylcyclohexane,C8F16Br2这些氟化合物单独或混合使用,(包括卵磷脂)制作乳化体,胶体、分散体或微乳液。
(7)含聚硫醇的高折射指数树脂
高折射指数的树脂是制作具有高质量照相镜片,眼镜片涂膜树脂的必要材料。三井化工TANAKAD等人开发的这类有二个异(硫代)氰酰基,例如二硫代缩醛,二硫代缩酮,原三硫代甲酸酯,原四硫代碳酸酯等为骨架的巯基和异(巯基)氰酰基团,其中巯基与异硫代氰酰基之比大于1.0但小于3.0,例如,高折射指数树脂中主要成份是化合物B,B中有三种组分即,三(巯基甲基硫代)甲烷(TMMTM)18﹪,1,1,5,5(巯基甲基硫醇)3,4二硫杂代戊烷(TMMTDTP)29﹪,双(4,4双(巯基甲基硫醇)1,3二硫杂丁基(巯基甲基巯醇)甲烷53﹪(
即三个组分曲线峰的面积之比分别为18:29:53)化合物B折射指数为1.704,玻璃转化点为94.3度
又例化合物C是1,1,3,3四(巯基甲基硫醇)丙烷。
研究结果表明DELTA Re/DELTATG其值较大时(即SH/NCO>1.0时),显示树脂的耐热性较好,且有较高折射指数,继续加大Re/Tg,例则可大大提高折射指数,同时耐热性略有降低,且抗冲地能力有满意的结果,当SH/NCO的比值超过了1.0时,树脂耐热性则显著降低,是不可取的,应用至少二个异硫醇氰酰基的树脂可制造出维持耐热和耐冲击性的具有高折射指数的树脂对镜片涂膜。
(8)能降低动表面张力的含硫表面活性剂,Lal等开发出如下结构的新型表面活性剂如ROCH2CH(OH)CR1R2ZCR1R2CH(OH)CH2OR这里z是S,SO或SO2,上述表面活性剂的动表面张力和发泡属性,控泡性能比应市的商品更好,它是由金属硫化物或亚硫酸盐与缩水甘油醚反应而得,有非常宽广的应用,主要可用于水基浍料配方,水基油墨配方,典型的水基农业配方,典型的食水喷泉水洗涤典型的硬表面清洁,典型水基抗蚀出显色剂,电子器体清洁剂,典型金属加工液,个人易护理,家用产品,工业清洗剂,典型洗涤粉,典型液体洗涤剂,典型香波,关发调理剂,水泥混合复配物,油田及气配方等。
应用目的主要是降低液体的动表面张力,控制泡沫,提供良好的润湿性。结构举例如下:
1.亚硫酸钠与缩水甘油丁醚反应生成物1,1-硫醇双(3-丁氧基丙烷-2-醇)
2.亚硫酸钠用2-乙基已基缩水甘油醚生成物1,1-硫醇双(3-(2-乙基已基)氧丙基烷-2-醇)
3 亚硫酸盐与R(C12)、R(C14)、R(C16)缩水甘油醚反应生成物
1,1 -硫醇双(3-十二烷基氧丙基-2-醇)
1,1 -硫醇双(3-十四烷基氧丙基-2-醇)
1,1 -硫醇双(3-十六烷基氧丙基-2-醇)
4 亚硫酸盐与R(C8)和R(C10)缩水甘油醚反应生成物
1,1- 硫醇双(3-辛烷基氧丙基-2-醇)
1,1-硫醇双(3-癸烷基氧丙基–3-醇)
5、1,1 -双(3-辛烷基氧丙基-2-醇)硫氧化合物
6、1,1 -双(3-辛烷基氧丙基-2-醇)砜
(9)含硫的带环氧基的羟乙基磺酸盐醚高露洁的沙拉曼扬等开发了带环氧基的羟乙基硫代硫酸盐醚类新型表面活性剂。
其合成是在缩水甘油醚与表氯醇在催化剂三氟化硼-乙醚配合物作用下于550C反应2小时左右而形成。对各类清洗有很大促进作用。
代表性的产品有,羟乙基硫代硫酸月桂酰醚钠盐(SIE)、缩水甘油醚磺酸钠盐(AGES)、缩水甘油单月桂基醚硫酸钠盐(CMGS)等其中烷基取代产品占20,链烯基产品占10wt﹪
这类新的表面活性剂已被人们不断开发应用于清洁用品、香波、体洗液、淋浴胶、化妆品、洗涤剂、硬表面清洁剂、浴缸或橱房灶具等的洗涤配方中以增进其洗涤能力。
(10)折射指数高的硅基涂层,薄膜用的有中等至高折射率指数的化合物,硅氧烷基涂层且透明、不发粘,贮存稳定性长,可用于塑料光学镜片上表面涂层,或用于工业上安全的镜片或休闲时的挡风镜。
光学涂层物以四乙氧基硅烷、环氧丙氧基三甲基硅烷及甲醇于室温下搅拌,然后加入乙酰丙酮铝,以醋酸调反应液至酸性,搅拌反应生成溶胶,然后于25℃下加入氧化钛一氧化硅一氧化锆分散液,其金属氧化物(粒径为7-9纳米的球体的结晶相折射指数在2.0,含固量为30wt%,能分散于甲醇)进行溶胶反应,一小时后加入丁基溶纤素,反应结果就是以硅氧烷为基的涂层液。
(11)聚二甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯改性聚醚消泡剂
以聚二甲基硅氧烷为基的消泡剂已普遍使用于洗涤,问题是对于具有高发泡性的,泡沫又不易破裂的泡沫无法有效抑制,例如对脂肪酰胺,脂肪醇酰胺,甜菜碱,磺基甜菜碱,氧化胺等。表面活性剂类的泡沫控泡无效。为了消泡增效,采取提高硅消泡剂的用量,结果是成本高,硅的沉积严重的影响于织物的手感,在高温的非离子硅浊点以上含硅消泡剂再多加也不起作用等问题出现了,于是就处于一种问题的恶性循环之中,为了使问题有所突破,趋势是采用低泡表面活性剂。
Azechi等人开发了一种四组分带有环氧乙烷和环氧丙烷基的性聚二甲基硅氧烷,此类有机硅复配物在高温条件下有很好的耐久消泡活性。此类消泡剂有四类有机硅性组分,其中:化合物(a)其氧原子直接连在硅上的甲基氢代聚硅氧烷,可与含烯基或含炔基的相当于下式的中和V3(含碳3-20个烷基R)X烯烃,在铂催化剂存在下水解反应,在甲基含氢硅氧烷上引入了R基团,然后在V2和V3的烯或炔上反应,在聚二甲基硅氧烷上引入了V2和V3基因此化合物称为(a),平均分子量为1000-2000,粘度为10-500centistokes(25℃)上式化合物主要起分散功能。
化合物(b)包括聚二甲基硅油和细分散的硅粉粒两种油组分,其主体结构是线性的,虽稍有些支链,但无付作用。端基是三甲基硅氧烷,二甲基硅油的粘度在100-5000centistokes(25℃)范围,粘度尽可能的低,则消泡活性高;基粘度尽可能的高则消泡具有持久的工作活性。如二甲基硅油,如果粘度太高时,则各组份的消泡性能会下降,因此,选分子量(粘度)最终得服从综合平衡(b)中硅细粒的粒至以比表面不少于100m2/g为宜。
化合物(
c ) 是接上了聚氧乙烯( E O ) 和聚氧丙烯( P O ) 的改性醚化物, 平均分子量为1500-25000,在组份中起到助乳化及消泡的作用。分子量如果把太小,就不足以使其它消泡组分乳稳定,若是太大,则粘度太高,在液中显得过份分散,而不利于消泡。
化合物(d)相当于一种(a)和(b)的粘合质,(d)是有机硅氧烷两端含羟基或是二甲基羟基硅氧烷,在25℃时,粘度为30-200centistoked,其粘度的控制是基于如若粘度太小,拉不住的硅细粒最终会沉析,应用于染色中,易出硅斑。四组中重量分配如下:
(a)60-70份
(b)10-20份(硅油)或15-5份(硅粉)
(c)10-20份
(d)5-15份
(a)+(b)+(c)+(d)总重量为100%
研究(c)结构性与工作性能的关系,主要着重染液中消泡剂的稳定性的染色均匀性
染色均匀度评估,分级依据是:
A:表示绝对没有染色不均匀
B:稍为染色不匀,但与无消泡剂的样组没多大区别。
C:显著可见的深浅色斑
D:发现质量不可接受的染浅色斑
染色稳定性评估,分级依据是:
A:乳化稳定,绝对没有油斑
B:有相当微不足道的,但可见的油斑或硅粉漂出
C:有引入注目的油斑或硅粉漂出
D:硅油分离层析
对(c)类化合物改性物A-1,A-2,A-3,A-4,B-1,B-2,B-3,进行综合评估,分析结果优选出A-2,A-3,A-4为佳品。
A1:Me3Si-O-(-SiMeV2-O-)2.9-(-SiMeV3-O-)7.1-(-SiMe2-O-)-(-SiMePr-O-)3-SiMe3
上式中:V2为-(-CH2-)3-O-(-C2H4O-)9-(C4H6O-)9-C4H9
:V3为-(-CH2-)3-O-(-C2H4O-)6-(C4H6O-)24—H
:PR为 基
A2:-Me3Si-O-(-SiMeV2-O-)2.9-(-SIMEV3-O-)7.1-(-SIME2-O-)-(-SIMEPR-O-)3-SIME3
A3:Me3Si-O-(-SIMEV2-O-)2.9-(-SIMEV3-O-)7.1-(-SIME2-O-)-(-SIMEPR-O-)3-SIME3
A4:Me3Si-O-(-SIMEV2-O-)2.9-(-SIMEV3-O-)7.1-(-SIME2-O-)-(-SIMEPR-O-)3-SIME3
B1:Me3Si-O-(-SIMEV2-O-)2.9-(-SIMEV3-O-)7.1-(-SIME2-O-)-(-SIMEPR-O-)3-SIME3
上式中:V2为-(-CH2-)3-O-(-C2H4O-)9-(C4H6O-)9-C4H9
B2:Me3Si-O-(-SIMEV2-O-)2.9-(-SIMEV3-O-)7.1-(-SIME2-O-)-(-SIMEPR-O-)3-SIME3
B3:Me3Si-O-(-SIMEV2-O-)2.9-(-SIMEV3-O-)7.1-(-SIME2-O-)-(-SIMEPR-O-)3-SIME3
(12)牙具型模中使用的消泡剂
一种牙具型模材料是橡胶弹性体其尺寸稳定性非常重要,尤其是吸湿率要求很严。具有橡胶弹性体性能所材料如氮丙啶聚醚是用糊A和糊B的混合独制成糊S由二苄基甲苯,氢化棕榈油加硅燥土混糊B由二苄基甲苯加硅酸组成,然后以4A:1B充分混合得一种橡弹性组份,30分钟后测10秒润湿角为640,吸水率为1.05%,含水率为0.18%,尺寸变化为+/-0.00%
但是经不住以后消毒液( 如BANICIDE,Pascal)的浸泡重复处理几次后的吸湿性和尺寸变化均变得很大,而不符合反复使用的要求,如果在制作牙具时,添入一种聚二甲基硅氧烷与聚氧乙烯(EO)(PO)共聚产品(详见usp5569691)测定的尺寸变化仅为+0.15%,润湿角(10秒钟)为640,完全可达标。
(13)还原漂白剂氢硼化钠
传统还原剂用作纺织漂白的主要缺点是纤维损伤太大,质量重现性差,究其因主要有二,如保险粉需要在强碱性溶液中才有高的漂白效率,保险粉由于始分解时氧化还原电势太高,但维持不了多久,其氧化还原电势急剧下跌,由于电势的极大波动至使漂白效率不高,纤维损伤大,且重现性差。
新型的还原漂泊剂氢硼化钠能在各种较广泛PH值范围内,稳定地分解生成二份亚硫酸氢钠,因此没有保险粉(连二亚硫酸钠)那种电势非常不稳定毛病,对纤维处理损伤也少,尤其在酸性领域里,因此,趋势是取代保险粉在纺织行业中用于各种染色的剥色和织物、纱线、纤维的高质量漂白,漂出白色有一种晶莹透亮的感觉,当作氢硼化纳浓溶液时,切就不能直接用水溶解否则因反应速度太快,而易燃易爆。稳妥的方法,举例如下:
将120克氢硼化钠(四氢硼钠)溶解于碱液,速度要慢,因此为放热反应,边搅拌边加入,控制温度不超过350为宜。(碱液制备:将片状氢氧化钠一百克重溶于480克水中,待温溶冷至150NF才能加氢硼化钠)。碱液也可以370的工业液碱代替。在漂白时,可将上述氢硼化钠溶液在每升漂白浴中滴加1ml即可其它漂白助剂和温度,工不必变更,白度可以指数60提高到75以上。而类同产品氢硼化钾虽价格低,但用在剥色和漂白中增效甚微,基本上可被否定。
当氢硼化钠碱溶液一旦加入漂后,必须立即用酸去调节漂液的PH值,若漂白需以PH4.5的羊毛漂泊浴中,用磷酸调节的漂白效果比用硫酸、盐酸及硝酸的好,若能亚磷酸则效果更好。
(14)耐光、耐晒的含氮杂环中间体
汽巴的Adam等人开发了染料、颜料的新型中间体如5-(对甲苯)-4-氧乙酰基-1,3二氢吡咯-2酮,这类含有噁唑啉含氮杂环的染料和颜料中间体用其制造的染料和颜料中间体用其制造的染料和颜料后可获得全部理想的色牢度,特别突出的是它们的日晒牢度和高温条件的耐光牢度高,用此类中间体制造的染料和颜色主要是在黄色和橙色区的色谱范围。
(15)高效低毒的聚酰亚胺硅氧烷阻燃剂
传统上纺织品用的阻燃剂/毒性均很高,对环境的影响也很大,如四羟甲基氯化膦,三羟甲基氧化膦以及多氯,多溴化物,又例如用钛盐和锆盐混合物在纺织品是显现的问题是用酸量很大,造成了整理织物引起很大的损伤,纤维易断裂(强度已严重不足),手感粗糙,落毛等问题。
羊毛虽然属于能自已熄灭火焰的天然纤维,但在航空业如飞机座垫、套子、轮胎侧壁的鞍垫,毛毯,枕头套等仍需进行阻燃整理。新型阻燃剂是高效低毒的,例如USDA cardamone等人开发聚酰亚胺硅氧烷类(PISi-A)制备步骤大致是第一步由间苯撑二胺(m-PDA),二苯甲酮,及3,3,4,4一四羧酸酐(BTDA)和氨丙基端基化的聚二甲基硅氧烷(PDMS)反应而成聚酰胺酸,第二步聚酰胺酸(PAA)通过环构转化到亚胺,使用溶剂是N,N二甲基乙酰胺(DMAC),N甲基呲咯烷酮(NMP),四氢呋喃(THF),和正环已烷呲咯烷酮(CHP)三个聚合物单体的比例是:
(BTDA):(BABA):(PDMS)=50:40:16
上式中BABA为二氨基苯甲酸
(16)增进耐氯度的聚酰胺后处理剂
科莱恩的Palacin等人,将甘油于80℃,搅拌下加入氟化硼乙醚配合物,环氧氯丙烷,并于85℃保温2小时,冷至80℃,继续搅拌一小时,加入水使液温跌至50℃,加入二乙烯三胺,在温度不超过60℃条件下反应,直至粘稠反应液中氯离子含量达1.33mol/kg,加入义酸中止反应冷却,过滤,过第一阶段中间体。第二阶段将上述中间体中,加入二乙烯三胺,于水存在下,使反应至其中氯离子含量达到1.26mol/kg时,若处理用活性染的棉织物,浴比1:10,45℃,加入上述产品,3wt%,处理15分钟,可耐20ml/活性氯,色泽仞鲜艳,而并没变色。