纺织工业用柔软剂
资料来源;上海助剂厂1982/10
一.含义;
纺织工业用柔软剂可以称作用于纺织品的一种助剂,能改变纺织品的手感,使人在抚摸或接触人体时产生更舒适的触觉感。同时它也会具有其它的作用,例如在散纤维染色时,应用后使纤维能顺利进行纺和织的过程,这实际地就牵连到柔软组成物的各种其它性能如消除静电和吸收水份等等。
二.柔软剂的性质和用途;
1.手感;要对手感下一定义是较难的。它就是靠人的触觉来定。通常就是把处理过的织物进行抚摸比较来选择柔软剂的,而没有定量的测定,也有人试图以磨擦系数来定量表达“手感”,纤维和纤维之间的磨擦可以测定,当加力于静止纤维使它们之间开始滑动,这力称为静磨擦,移动后使之保持移动的力称为动磨擦,为了要得到丝鸣声的效果就要使纤维间形成高的静磨擦以及低的动磨擦,就是说在开始要形成纤维之间移动是困难的,但移动一开始,就比较容易保持移动。但为了要得到蓬松的效果,单独测量磨擦力就不够了。这和纤维表面的电荷有关,如纤维用阳离子活性剂溶液处理,单纤维表面就有阳电荷存在,这样在压缩时,纤维将彼此排斥,物质就变得蓬松。所以说蓬松的效果来自电荷。磨擦状况以及还有一些其它因素。纤维表面分子的排列也影响手感,这要看柔软剂和纤维的关系,有些柔软剂直立于纤维表面上,而有些却是平行,有时处理用的介质也影响处理的效果。如有机溶剂用作介质时,将在它们之间形成非离子的力,如有水的存在,则将形成离子性的相互作用,所以阳离子柔软剂对腈纶纤维在水中应用时比在溶剂中应用要显得柔软。
2.滑;
如前所述,柔软剂可用于散毛(特别是腈纶)染色后以利于进梳理和纺纱,常将阳离子柔软剂在清洗浴中加于纤维,但有时也可在毛条开始喷洒上去,柔软剂可增加纤维的柔顺性和揉曲性而并不是给它们一个极低的磨擦性能。
3.皱;
柔软剂和润滑剂一般可在染浴中冷却阶段以减少织物形成折皱的倾向,这作用难以详细解释,看来是表面的润滑作用,由于减少纤维之间磨擦力,使织物在绳状染色机上易于滑动,织物的卷曲状也经常变动,这样就避免了持久折皱的形成。
4.抗静电;
一般来说织物有静电问题时要用抗静电剂,但合成纤维往往是采用带抗静电性的柔软剂,这样的化学品(1)吸收水分形成导电层(2)形成离子电荷层把静电带走。某些类型的柔软剂会降低纤维的抗静电性,这是由于它们具有了强烈的拒水性,不吸水也没有离子电荷 这就使纤维容易积累起静电。
5.吸水性;
有些织物(如棉毛巾和防静电的尼龙)的吸水性是很重要的应用性能,不能因使用柔软剂而受到影响。这时采用的柔软剂就需要包含亲水性的基团来平衡,产生柔软性的长链基团。
6.伸长和回复;
有些纺织品如袜子需要有好的弹性能伸长又要回复,柔软剂由于可改进表面润滑性和纤维的柔顺性,因之可改善这二种性能。
7.可缝纫性;
在成衣的时候,缝针由于长时间和线磨擦发热,高温甚至可以熔断纤维,使线受到损伤而影响其强力,维持低温的一个办法就是降低线和针的磨擦系数,这保用润滑织物和缝线的方法来达到,柔软剂(特别 是国内目前)相当一部分是为此而应用的。
8.起毛起球和勾丝;
纤维生产者做了许多工作来减少纤维起毛,特别是涤棉,涤毛织物,但用了柔软剂使纤维和纤维之间的摩擦减小,这样纤维就容易从线中拉出来形成起毛现象,但它同样减少了纤维和金属的摩擦,使纤维不易吊住粗糙表面,而减少钩丝现象。但各种柔软剂在各类纤维和各种织物结构上的表现不一,所以还需用实践检验其起毛起球性。
9.沾污;
柔软剂的沾污性很重要,应特别加以注意,对能经洗涤和干洗的耐久柔软剂,须检验其吸污及去污的性能,在地毯纱上使用时的吸污性是重要的,在衣服上(转别是防污整理过的涤棉衬衫)要检验柔款剂是否干涉了防污剂的作用.
10.热稳定性;
在柔软剂应用后,有时织物还要经过热处理,如空气干燥直到热定型,温度达到170一190℃或更高,在这种情况下,要注意柔软剂能否耐热,不泛黄或影响其柔软性。有时加热引起柔软剂的熔融,使它在纤维表面形成更均匀的一层,从而可改进手感并增加耐久性。
11.对染色的影响;
柔软剂通常用于染色或增白织物上,因之它对染料和增白剂的影响需事前检验,会不会减退色译或影响其牢度。
12.染浴中的稳定性;
有时柔软剂加在染浴中和染料一起用,所以要注意在染浴中(包括各种添加助剂)柔软剂的稳定性,必须留心很多柔软剂对电介质是不稳定的。
13.耐久性:
七十年代开始已有耐久柔软剂的商品问世,如晴纶上用的耐洗(或干洗)柔软剂是利用离子吸引,非极性键和高分子童的综合效果,在棉上的耐久性,可在柔软剂结构中引入反应性基团(如活性染料)来和纤维结合。
三.柔软剂的化学:
柔软剂从其化学结构来说可分为四类;
1.阴离子型;主要是长链化合物的硫酸酯,磺酸盐及磺化琥珀酸酯。
2.阳离子型;主要是季按盐,胺基一酰基化合物,环状阳离子化合物如咪唑琳。
3.二性型;有磺化甜菜碱、脂肪基胺基酚和胺一氧化物等。
4.非离子型;有环氧乙烷系化合物、酯类、聚乙烯、有机硅、天然和合成腊等。
据日本统计;柔软剂中,阴离子型和非离子型约各占l/4,阳离子型占48%,二性型仅2%。
兹分类简述如下;
(一)阴离子型;
阴离子柔软剂使用的历史最长,但由于纤维在水中带有负电荷,所以难以被纤维吸附,因此柔软效果较弱,表1是阴离子型的基本原料。
市场上出售的是与非离子活性剂进行配比的。例如;高级醇,多元醇酯、油脂等。阴离子型的基本原料常常是兼作乳化剂来使用。
表一1阴离子型的基本原料与特征
基本原料 |
特征 |
肥皂RCOONa |
手感滑 |
硫酸酯ROSO3Na |
具有腊一样的手感,常与高级醇一起使用 |
硫酸化油(如土耳其红油) |
手感滑,在空气中易氧化、易产生泛黄及发臭 |
酰化牛黄素化合物 RCON(CH3)-CH2CH3SO3Na α一烯烃磺酸酯 |
主要作为精炼剂使用,对于羊毛能赋予膨松柔软感 |
在白色织物加工时提高荧光增白效果及独特的滑溜感,是阴离子柔软剂的特征。
阴离子型 国内已投产(试制)柔软剂 表2
序 |
柔软剂名称 |
生产单位 |
组成 |
备注 |
1 |
MA-700 |
上海染料公司 |
磺酸基琥珀酸复合型长链酯为主的柔软剂 |
适于针织内衣、棉、T/C、中长织物 |
2 |
G |
“ |
脂肪醇硫酸酯型 |
适于全棉针织内衣、巾被织物 |
3 |
SBA-288 |
上海树脂厂 |
羟基硅油乳液 |
适于T/C、涤纶、中长纤维等 |
4 |
SHA-289 |
“ |
“ |
“ |
5 |
GR-2I |
四川晨光化工厂 |
“ |
“ |
6 |
YQR |
北京化工二厂 |
“ |
“ |
7 |
206 |
浙江永明化工厂 |
“ |
“ |
8 |
ST-287 |
济南石化四厂 |
“ |
“ |
9 |
GHJ-842 |
吉林化工研究院 |
“ |
“ |
(二)阳离子型
阳离子柔软剂,由于纤维在水中带有负电。所以与阴离子基本原料相反,阳离子型柔软剂极易被纤维吸附,只要使用少量的柔软剂就能得到柔软的效果,除适用于棉、羊毛外,合成纤维制的有色内衣等都能适用。
阳离子型柔砍剂的特征是能提高纤维滑爽感的柔软性,缺点是与阴离子活性剂反应后就不溶化,变色及降低日晒、靡擦牢度、白色布匹上色性软差。
如前所述;作为加工剂而使用的表面话性剂的一半是阳离子系,聚丙烯睛纤维及其混纺品的使用量约占70~80%,阳离子系的基本原料如表一3、4、5所示;
最近,胺系柔软剂的使用量正在逐渐碱少之中,市场出售的柔软剂是单独将这些基本原料进行乳化或者是加入树脂,非离子基本原料后进行乳化而生成的物质,表一6是表示一部份市场出售的阳离子型柔软剂。
阳离子型基本原料(酰胺系)表三
|
结构式 |
特征 |
|
|
赋予纤维柔软性、平滑性 作为盐酸盐使用,适用棉、毛、合纤 |
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|
|
|
柔软效果差 |
|
|
与纤维素的羟基反应后,能赋予耐洗的柔软性 |
阳离子型柔软剂 (胺系) 表一4
结 构 式 |
特
征 |
|
具有平滑感的柔软剂 对白色布匹有泛黄的可能性 作为酸的盐进行使用 适用于棉、羊毛及合成纤维 |
|
|
|
阳离子型基本原料(季胺盐)表五
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结构式 |
特征 |
|
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具有蓬松的手感,对羊毛、合成纤维具有抗静电作用,具有泛黄的可能性适用于所有纤维 |
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|
|
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具有耐洗涤的柔软剂,适用于棉毛 |
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RCONH(CH2)2NH(CH2)2NHCOR 的环氧氯丙烷反应物 |
|
|
RCONH(CH2)2NH 的环氧氯丙烷反应物 |
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阳离子型国内已投产柔软剂 表6
序号 |
柔软剂名称 |
生产单位 |
组成 |
备注 |
1 |
VS |
上海染料公司沈阳助剂厂 |
十八烷基乙烯脲 |
适于各类纤维,对大多数纤维具反应性泼水性 |
2 |
HC |
上海染料公司北京光明化工厂无锡纺织助剂厂 |
阳荷型柔软剂的乳化体 |
适于全棉,聚酰胺,腈纶纤维 |
3 |
KC |
上海染料公司 |
季胺盐型阳荷性活性剂 |
适于涤纶,腈纶,涤粘 |
4 |
IS |
“ |
长碳咪唑啉型 |
适于腈纶,聚酰胺纤维 |
5 |
ES |
“ |
具有环氧基的脂肪酰胺型 |
适于腈纶纤维 |
6 |
KFT |
“ |
脂肪酰胺衍生物 |
适于涤/腈,毛/腈,腈纶织物 |
7 |
NS |
“ |
十八烷基衍生物 |
适于棉,粘胶和合纤 |
8 |
SS |
“ |
硅系复合型 |
适于T/C,中长,涤/毛等织物 |
9 |
DE-1 |
“ |
具环氧基团的硅系复合型 |
适于T/C,中长等织物 |
10 |
EST |
“ |
具环氧基团的脂肪酰胺型 |
适于腈纶,尼龙,全棉等织物 |
11 |
IM |
“ |
硅系咪唑啉型 |
适于丝绸缎棉绸等薄织物 |
12 |
KF |
“ |
脂肪酰胺衍生物 |
适于涤/腈,毛/腈,腈纶织物 |
13 |
SD |
“ |
羟基硅油乳液 |
适于中长,T/C,全棉等织物 |
14 |
TS-801 |
上海印染公司助剂厂 |
十八异氰酸酯衍生物 |
适于T/C厚型织物 |
15 |
Si-10 |
宁波助剂厂 |
脂肪胺硅系复合型 |
适于T/C,中长等化纤织物 |
16 |
D3 |
无锡,上虞纺织助剂厂 |
脂肪胺丙烯酸酯缩合物 |
适于丝绸织物 |
17 |
MD3 |
无锡纺织助剂厂 |
脂肪胺衍生物 |
适于丝绸缎等薄型织物 |
18 |
JSI |
“ |
氧化聚乙烯硅系乳液 |
适于T/C,中长等化纤织物 |
19 |
S2B |
常州化工厂 |
脂肪属衍生物 |
适于棉,T/C织物 |
20 |
S2 |
常州化工厂 |
脂肪属衍生物 |
适于棉、涤/棉织物 |
21 |
S一1 |
上虞纺织印染助剂厂 |
脂肪酰胺型 |
适于真丝、绸段、羊毛等织物 |
22 |
RS |
“ |
烷基硅化合物 |
适于毛、麻、丝等织物 |
23 |
RS一2 |
“ |
多硅油型烷基硅化合物 |
适于化纤织物 |
24 |
DMD |
“ |
高级脂肪胺羟甲基环氧硅烷衍生物 |
适于丝、麻、毛等织物 |
25 |
JHR |
辽宁益县化工厂 |
改性水溶性环氧硅油 |
适于腈、涤、尼龙等织钧 |
26 |
GR一2y |
四川晨光化工厂 |
硅系乳液 |
适于涤纶、涤/棉等织物 |
27 |
QR一03 |
北京化工二厂 |
“ |
“ |
28 |
XH一1 |
江西星火化工厂 |
“ |
“ |
29 |
305 |
杭州永明化工厂 |
“ |
“ |
30 |
羟乳 |
安徽蚌埠有机硅化工厂 |
“ |
“ |
31 |
ST286一1 |
济南石化四厂 |
“ |
“ |
32 |
9093 |
哈尔滨绝缘材料厂 |
“ |
“ |
33 |
GHJ一84 |
吉林化工研究院 |
“ |
“ |
34 |
F2 |
常州化工厂 |
“ |
“ |
注;国内柔软剂品种较多,组成不详、恐有出入,本篇表列组成仅供参考·
(三)两性型:
作为基本原料是烷基胺内酯型及酰胺基胺型两性流行性剂等;
RN(R’,R”)CH2COO-烷基胺内酯型两性流行性剂
RCONHCH2CH2N(CH2CH2OH,CH2COONa) 酰胺基胺型两性活性剂
两性系柔软剂的特征是;不易泛黄,与荧光染料相容性好,能在广范围的PH领域内使用,不易污染等。
两性型国内生产的柔软剂 表八(7)
序号 |
柔软剂名称 |
生产单位 |
组成 |
备注 |
1 2 3 4 |
FC SCM Si一81 EMS一A |
上海染料公司 “ 上虞纺织印染助剂厂 上海染料公司 |
脂肪酸衍生物 烷基咪唑啉衍生物 高分子有机硅硬酯酰胺复合物 复合氧化聚乙烯乳液 |
适于纤维素纤维及中长纤维 适于丝绸、皮革柔软 适于各种织物的后整理 适于涤/腈、涤/粘 |
(四)非离子型,
由于非离子型柔软剂不带有电荷,所以柔软剂的特征较少,一般来说,是具有滑爽的柔软性,有时还赋于纤维特有丝鸣的功能,另一方面,由于不带有电荷,与其他药剂的相容性较好,用于树脂加工及其他范围内,表-8是非离子系柔软剂的基本原料,在一般的条件下,用阴离子活性剂乳化后再使用,表一9是表示一部份商品
非离子系基本原料 表8
序 |
化合物名称 |
特征 |
1 |
聚氧乙烯衍生物 RO(CH2CH2)nH |
丝鸣的同时柔软性感觉较好 特别达用于白色织物,适合于纤维素纤维 |
2 |
多元醇酯、甘油山梨醇的单双酯 |
|
3 |
|
润滑性较好和有机硅并用有互增效应 |
4 |
|
具有极佳的平滑柔软性 |
5 |
天然和合成腊 |
润滑性较好,可降低纤维和金属之间的磨擦 |
非离子型:国内已生产的柔软剂 表九
序 |
柔软剂名称 |
生产单位 |
组成 |
备注 |
I 2 3 4 5 6 7 8 9 lO 11 l2 13 l4 |
NDS C C2 CH SPE PEN EP A SG MS-20 101 PE/MS HRQ FR |
上海染料公司 “ “ “ “ “ “ “ “ 上海马陆化工厂 上海杨思化工厂 常州助剂厂 齐齐哈尔轻工院 上虞纺织助剂厂 |
双羧基酰胺衍生物 甲基硅油乳液 ” 含氢硅油乳液 硅系复合型 氧化聚乙烯乳液 硅系复合型 烷基醚硅烷 脂肪酸聚氧己烯醚 羟甲基硬酯酰胺 石腊。硬酯酸乳化体 复方氧化聚乙烯型 羟甲基硬脂酸胺衍生物 高级脂肪胺丙烯酰胺合成物 |
适于涤纶,T/C等各类化纤织物 “ “ 适于T/C,尼龙等防水处理 适于涤纶线柔软处理 适于涤/腈、涤卡、等化纤厚型织物 适于精纺毛织物的后处理 适于天然及合成纤维的前处理 适予合纤纺丝油剂 适于腈纶、丝绸、针织纯涤纶 适于针织内衣后处理 适于涤/棉、涤/粘、中长 适于涤/棉等化纤织物 “ |
1.聚氧乙烯脂肪醇醚和脂肪酸酯是标准的非离子柔软剂。理论上脂肪基团决定柔软程度,(一般介绍C22比C18还要柔软,氧乙烯键提供抗静电和吸水性,但事实上要复杂得多,例如,当一个聚氧乙烯脂肪酸酯用于腈纶上时,其分子排列使纤维之间的静摩擦增加,而产生丝鸣声的效果,再如有的脂肪基非离子化合物具有较强的表面话性,应用到纤维上时会将表面的染料去除,而使染料的色牢度和磨擦牢度降低,这是特别需要
注意的,
2.酯;直链状酯如甲基(或丁基)硬酯酸酯或油醇油酸酯具有很好的润滑性,且无上述氧乙烯化合物的缺点,但它们不具有抗静电性,由于是非极性的,还要设法分散在水溶液中使用。
3.聚乙烯;在棉布及其混纺织物防缩防皱整理及洗可穿树脂整理中,聚乙烯柔软剂是大量被采用来改进其抗伸强度。树脂处理后增加了纤维之间的磨擦,限制单纤维在织物中的移动,加了润滑剂就可克服这个缺点,聚乙烯特剧适用,因为它能包围在单根棉纤维的周围从而减低磨擦,聚乙烯柔软剂和常用的树脂,融媒的共溶性也奸,不影响树脂和纤维的相互作用,并且还耐热处理。
4.有机硅;有的有机硅化合物是作为防水剂用,而相当一部分有机硅化合物适用于纺织品起柔软和润滑的作用,由于它们的表面能低对纤维提供了高度的润渭性,但因为价格高一般配方中用量较少。特别娶注意的是有机硅乳液的稳定性,很容易产生飘油情况,而使织物表面产生油斑,产生后清洗也较困难。
5.腊;通常用石腊作为柔软剂组成之一,使纤维表面润滑,降低纤维一金属之间的动磨擦,也可作为针织及缝纫时的助剂,可让它留在针织外衣上,使织物具腊赋的手感。
除氧乙烯化合物外,所有非离子柔软剂具有很好的柔软性,但它们不具有柔软丰满的手感,所以单独用非离子化合物配制柔软剂可以使织物具有好的物理性质,易于加工,不损伤或少损伤布的强力,但如要强调柔软时,则需配用其它类型化合物。
四.柔软剂的应用;
柔软剂在应用时可以用轧染法,也可用竭染法,有时可在染浴中和染色同时进行,有时则在染色结束冷却时加入,也可在清洗浴中加入,要经过试验怎样的工艺能不引起不良的副作用。
在柔软处理时,对纤维的有效成份一般控制在0.5~7.0%之间,处理的温度使用阳离子柔软剂时,由于纤维及柔软剂基本原料的极性铰大,容易吸附,所以控制在70℃左右,而阴离子系柔软剂则与阳离子系的相反,难以被纤维吸附,非离子系柔软剂则不受处理温度的影响,所以在室温下也能进行柔软处理。
要注意染料和柔软剂之间的作用,柔软剂有阴、阳、非离子或者是反应性的,染料和纤维可以静电力,非极性力,溶入效应,或共价键等方式结合,在许多请况下,表面活性剂会影响染料与纤维的结合,所以选择柔软剂时要注意纤维上的染料类型,一般求说,如果柔软剂和染料电荷相反,就会相互作角而影响柒料的牢度和色泽,如果柔软剂和染料电荷相同,则影响就小。
腈纶纤维含有阴离子基,通常是由阳离子染料染色,一般是用阳离子柔软剂处理,所以对色泽影响很小,同时由于纤维带有阴离子基,柔软剂就有很好的吸附性。
聚酰胺纤维和羊毛,按照上述说法是应该用阴离子柔歌剂的,但实际上一般是用阳离子柔款剂的。由于阴离子柔软剂处理上述纤维后手感不好,但纤维上用的是酸性染料,所以必须选择合适的阳离子柔软剂避免影响染色效果。
纤维素纤维,如用直接染料及阴离子增白剂处理,许多工厂是采用阴离子柔软剂以避免影响色泽 。但当棉纤维用坚牢染料如还原、硫化、活性等染色的,可用阳离子柔软剂处理。柔软剂应经过细心的挑选以避兔泛黄和严重影响吸水性。
聚酯纤维是用分散染料染色的,如聚酯纱染色后上油剂(一般是乳化剂和矿物油)并贮存一段时间,分散染料就会游移到纤维表面层,并扩散到油剂层中去使磨擦牢度降低,一般油剂用量为3-4%(接织物重量计),柔软剂量仅0.2%,牢度的降抵巳很明显,因之聚酯纤维可采用那些比较柔软和有抗静电性的非离子柔软剂,因为对聚酯纤维的要求和聚酰胺纤维、腈纶不同,可以稍为硬挺些,聚酯纤维现在却很重视防静电性,所以所用的柔软剂最好有抗静电性.
醋纤和聚酯纤维相仿也是用分散染料的,但染料泳移不如在聚酯纤维上严重,所以可采用一般的阳离子和非离子柔软剂。
五.柔软剂发展的趋向
据近期国外杂志的介绍新的柔软剂,大多数还是季胺盐类,也有有机硅型及聚乙烯型,并有新的反应性柔软剂品种,可增加其耐洗程度,还有复方配制的品种,由几种柔软剂复配还可加入抗静电剂、防腐剂、香料、吸湿剂、去泡剂等等,以提高其多方面的应用性能。还有用于洗涤剂配方中的柔软剂。通过洗涤时吸入纤维以保持和提高纺织品的柔软度。
从国内来看,我国要大量发展涤纶纤维,并且目前纺织工业重点放在高速成农方面,因此我们首先要发展非离子型柔软剂,增加纤维的润滑性和柔韧性,特别是有机硅和聚乙烯型,前者应用性能是好的但价格贵,后者则价格低而且性能也较好,还可发展的新品种有反应性的抗静电剂复配的,以及加在家用洗涤剂中的柔软剂,大幅度增弹性的新有机硅柔软剂等等。
总之,提高纺织品质量的整理剂是发展纺织工业必不可缺的品种,随着我国国民经济的发展,柔软剂的需要量也会成倍增长。性能要更好,价格要更低,这样可以便于推广,使我国人民穿着用品更舒适,并争取更多的国外市场,为四化建设出力。