织物涂层剂研究新进展yd14632

黄良仙，郭能明，杨军胜，安秋风 陕西科技大学化学与化工学院， 陕西西安710021

收稿日期：2011-02-20

作者简介：黄良仙(1963-)，女，山西夏县人，教授，硕士，主要从事轻化工助剂研究工作

原载:印染助剂,2012/1;

【摘要】纺织品涂层整理剂简称涂层剂，是指一种均匀涂布于织物表面能形成薄膜的高分子类化合物.阐述了近年来新研发的一些织物涂层剂(如新型聚丙烯酸酯类涂层剂、聚氨酯类涂层剂、聚氯乙烯类涂层剂、有机硅类涂层剂)的制备、特性及应用，指出了今后织物涂层剂的研究方向：绿色环保型、特殊功能型、“智能”化、多功能型.

【关键词】 涂层剂；纺织品；涂层织物；聚丙烯酸酯；聚氨酯；聚氯乙烯；有机硅

【中图分类号】TQ610.4+99 文献标识码：A 文章编号：1004-0439(2012)01-0010-06

纺织品涂层整理剂简称涂层剂(又叫涂层胶)，是指一种均匀涂布于织物表面能形成薄膜的高分子类化合物.织物经涂层剂整理后，可获得独特的风格、手感、外观以及各种特殊功能，能大大提升产品附加值.近年来市场上的涂层产品层出不穷，用途越来越广，产量逐年上升.目前，世界涂层整理的纺织品已占纺织品总量的30％，而涂层剂消耗量以质量计已达纺织助剂总量的约50％[1]。因此，涂层剂研究倍受人们的关注[2-6].

涂层剂按使用的分散介质不同可分为溶剂型和水基型.溶剂型涂层剂有成膜性好、耐水压高、烘燥快、含固量低等特性，但需大量有机溶剂[如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、苯、甲苯、丁酮、异丙醇等]，不仅成本高，且毒性大、易着火，污染环境.此外，目前国际原油价格猛涨，溶剂价格也一路攀升，会增加生产厂家的成本投入；水基型涂层剂虽耐水压低，烘燥慢，但无毒、不燃、使用安全、成本低、对环境无污染，且可制造厚涂产品，对有色涂层产品生产有利，许多厂家都乐于使用.涂层剂按涂层工艺及焙烘条件不同又可分为干式涂层剂和湿式涂层剂、低温交联涂层剂和高温交联涂层剂.干式和低温交联涂层剂因其涂层工艺简单，焙烘温度低，省力节能，是未来涂层织物发展的趋势.涂层剂按化学结构不同分类，主要有聚丙烯酸酯类(PA)、聚氨酯类(PU)、聚氯乙烯类(PVC)、有机硅类，还有合成橡胶类、聚酯、聚四氟乙烯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯等.目前主要应用是聚丙烯酸酯类和聚氨酯类.本文着重阐述近年来新研发的一些纺织用涂层剂的制备方法和应用情况，并指出了今后涂层剂的研究方向.

1 织物涂层剂的制备、特性和应用

1.1 聚丙烯酸酯类(简称PA)

聚丙烯酸酯类涂层剂一般由硬单体和软单体共聚而成.常用的硬单体主要有(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯等；软单体则有丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯等.为提高其粘接力、交联性、防水性，可加入(甲基)丙烯酸、(N-羟甲基)丙烯酰胺、丙烯腈(AN)、(甲基)丙烯酸羟乙(丙)酯等功能性单体或交联单体.聚合引发剂一般用过氧化物如过硫酸铵(APS)等.

聚丙烯酸酯类优点是涂层不易泛黄、耐老化、透明度高、耐洗性好、粘着力强等，缺点是耐水压低、耐寒性差、手感不爽、弹性低、易折皱.不过由于聚丙烯酸酯类生产成本较低，目前生产和销售量仍最大.品种不仅有防水透湿、阻燃、防风、遮阳及泡沫涂层等多种功能，而且还兼有几种性能的多功能特色.

聚丙烯酸酯类涂层剂的制备方法主要有无皂乳液聚合法、乳液聚合法、复配法等.无皂乳液聚合法所得涂层剂不含乳化剂，主要用于对织物进行精细涂层整理.如Ye w J等[7]人将BA和壳聚糖水溶液通过无皂乳液聚合法制得粒径分布窄、平均粒径约300 nm的核壳型乳液，且粒子表面带高度正电性.用其处理的涂层棉织物对金黄色葡萄球菌显示出优异的抗菌性能，细菌减少幅度超过99％，并且具有良好的耐久性.乳液聚合法工艺简单，操作简便，因聚合时加入了少量乳化剂，在涂层剂成膜过程中，一部分乳化剂被挤至膜与织物之间，从而削弱了与织物的粘结强度，使产品的耐水压受到一定的影响.另一部分乳化剂被挤至膜的外表面，引起膜表面的涩滞感，会造成涂层织物的手感不爽.乳液聚合又可分为悬浮乳液聚合法、核壳乳液聚合法等，其中核壳乳液聚合现在研究较多.如刘够生[8]和用核壳乳液聚合法由甲基丙烯酸(MA)、BA、EA、N-甲基丙烯酰胺、丙烯酸(AA)、醋酸乙烯酯、乙烯基三甲氧基硅烷、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、APS、水制得水性含硅丙烯酸酯织物涂层胶，用其制备的扬声器布边音盆，扬声器音频谐振频率 的高低温变化幅度有较大的改善.郭奎顺同采用乳液悬乳颗粒聚合法，以BA、EA、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(RPMA)、AN、茶多酚、稀土配合物作主料，在偶氮二异丁腈或APS引发下，十烷基硫醇作链转移剂，丙烯酸钠盐共聚物水溶液为分散剂，制得了一种功能型纺织涂层胶，具有成膜性好、抗菌性强、稳定性好、涂膜层柔软、耐折耐曲挠、持久性长等优异性能，抑菌圈直径可达20 mm.

目前，聚丙烯酸酯涂层剂向特殊功能化产品方向发展，研发特殊功能涂层剂的主要途径：(1)选用特殊功能性单体和丙烯酸酯类单体进行共聚；(2)在聚丙烯酸酯聚合物中添加特种试剂复配混合，其中后一种方法采用较多.如Wang H等[9]人先将甲基丙烯酸甲酯(MMA)、BA、AA、HEMA通过自由基共聚合反应制得聚丙烯酸酯，用十七氟癸酯基三甲氧基硅烷对纳米碳酸钙进行改性处理，再将该聚丙烯酸酯和改性纳米碳酸钙按一定质量比(如8:2)混合制得涂层剂，其涂层显示出超疏水性，水在该涂层上的接触角达155°，产生超疏水性被认为是膜表面微结构和表面氟烷基链段的引进.严欣宁等[l0]以叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、BA、MA、N-羟甲基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、APS、NaHSO。、去离子水、氨水、缔合型聚氨酯增稠剂为原料，经预乳化、引发聚合、增稠复配制得涂层胶，透明度、光泽度好，手感柔软，牢度优异，使面料获得强烈的光泽和闪光光泽效果.将纯丙烯酸酯共聚乳液、陶瓷粉、金红石太白粉、分散剂、润湿剂、流平剂等复配组成的纺织品隔热涂料，具有较强的附着力、易干燥、隔热保温性能好，可广泛用于各种类型帐篷、遮阳伞、遮阳篷以及其他需要隔热的棉织、化纤织物表面.涂刷的帐篷表面温度比未涂刷的帐篷表面温度低25℃，帐篷内部低20℃[11]。

1.2 聚氨酯类（简称PU）

聚氨酯类涂层剂是由柔性链段(软段)和刚性链段(硬段)反复交变组成的嵌段聚合物.软段由聚醚或聚酯等多元醇组成，硬段由二异氰酸酯组成.常用的二异氰酸酯主要有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-己烷基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、4，4 -二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、环己烷二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)等.

聚氨酯涂层剂是当今发展的主要种类，其特点是涂层弹性优异、手感柔软、强度高、耐磨、耐溶剂、耐低温，并能形成多孔性薄膜，防水透湿性好，但成本较高[l，12]。近年来，人们正致力于开发新型聚氨酯材料——“调温功能聚氨酯”及“形状记忆聚氨酯”.这些材料除防水透气外，还兼有调温功能，服用者即使在环境温度多变或人体发热出汗等情况下，都会感到舒适.据称，美国宝立泰国际股份有限公司的织物Qualitex就具有此种功能.该织物能随温湿度的不同自动调节透湿性，从而获得了良好的挡风和保暖性能[13]。而日本三菱公司生产的形状记忆聚氨酯涂层织物“Azekura”，其透气性可以通过体温加以控制，达到调节体温的目的[14]。Mondal S等[15]人认为形状记忆聚氨酯涂层织物的透水蒸气性在玻璃化转变温度(Tg)区域有质的突变是由于软段微布朗运动引起了膜的密度变化而导致的聚氨酯相变所产生.

聚氨酯类涂层剂的制备方法主要有共聚合法、预聚合-扩链法、复配法.共聚合法是直接将软段和硬段单体经共聚反应后获得，该法易通过调节软硬段单体比例而改变产品性能(如Tg)，如Akahashi T[16]以不同分子质量的聚己二酸乙二醇酯(PEA)为软段，MDI和1，4-丁二醇(BDO)为硬段，合成了Tg为10.50℃的线型形状记忆聚氨酯.研究发现其Tg受软段(PEA)分子质量和PEA／MDI／BDO配比的影响，不同硬段含量的聚氨酯其硬段结晶性能相差很大，而软段则是以无定形态存在的，其形状记忆功能归结为无定形软段的分子运动.

预聚合-扩链法是先将软段和硬段单体经共聚反应形成聚氨酯预聚物后，再用扩链剂扩链，产品有无定形区也有结晶区，是热塑性的.如Meng Q B等[2]。由IPDI、二羟甲基丁酸、羟基封端聚氧乙烯聚氧丙烯醚(PPG 2 050)和聚四亚甲基二醇醚(PTMEG)制得聚氨酯预聚物经过中和后，再用乙烯基二元胺，BDO(量比1:1)扩链，得PPG 2 050／PTMEG基水性聚氨酯，经其处理的涂层织物的透气性约为910～990 g／m2·24 h，并显示出优异的防水性(>10 000 mm H20).权衡等l17]利用预聚体法，以MDI为硬段，聚酯或聚醚多元醇聚酯类为软段，以小分子二元醇扩链，经自乳化获得一种温敏型交联结晶型聚氨酯涂层剂.其涂层织物耐水压和透湿能力都得到了很大提高，且其透湿能力对环境温度的变化表现出了较高的响应精度及灵敏度.整理过的涂层织物透湿性对环境温度的响应范围为17.0～28.0cc，涂层织物的透湿率可在狭窄温度范围内倍增5-6倍，满足了人体对衣着舒适性的要求.

复配法则是在聚氨酯预聚物经扩链后，再和其他特种试剂复配，使产品获得某种特殊功能，该法现在研究较为活跃.如su c H等人[18]将TDI和羟基封端聚丁二烯在乙酸乙酯溶剂中混合，在二月桂酸二丁基锡催化下，制得异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚物.再将聚氨酯预聚物、3,3 -二氯-4，4 -二氨基二苯基甲烷(或羟基封端硅油)扩链剂和微米二氧化硅(或纳米二氧化硅1混合，依次经机械、超声处理后制得涂层剂，经喷涂制得复合涂层，该涂层具有类似荷叶效应的自清洁功能，接触角达168°，滑行角小于0.5°.洪桂焕[12]用异氰酸酯、多元醇化合物和分子质量为1 000-6 000的端羟基硅油反应，生成端异氰酸酯基预聚体，再用含羧基的扩链剂(如二羟甲基丙酸)扩链，形成水性聚氨酯乳液.将制得的聚氨酯乳液加入到银氨溶液中，在还原剂(如乙二醛、甲酸丙酯等)作用下，使银离子在聚氨酯表面原位还原而使银颗粒沉积在聚氨酯表面，生成具有持久抗菌性能的聚氨酯抗菌柔软涂层剂.

另外，由聚氨酯包覆的磷酸二氢铵微胶囊，涂饰的棉织物显示出优异的阻燃效果[19]。含水分散性聚氨酯树脂的乳液用于织物涂层，可使织物具有优异的防水透湿性和耐洗性[20]。含聚氨酯和硅树脂的涂层复合物涂布于纺织品表面，具有高的耐磨性能[21]。由水性聚氨酯乳液、水性丙烯酸酯乳液、溴系阻燃添加剂、磷系阻燃添加剂等组成的涂层胶，能满足发泡整理技术要求，通过机械发泡机直接对其进行物理发泡后，对织物进行涂层整理，能满足窗帘、沙发等装饰织物的阻燃功能新要求[22]。

1.3 聚氯乙烯（简称PVC）

聚氯乙烯是纺织品涂层用的主要塑料之一，因其价格低廉，阻燃性高，气密性强以及焊接性良好，被广泛用于各类涂层织物 ，也是环保和经济效益可接受的涂层剂[24].近年来，PVC涂层织物发展迅速，出现了如PVC整芯阻燃输送带、PVC轻型输送带、高档防水布、广告布等新产品，色彩鲜艳，力学性能优良[25].

用聚氯乙烯进行涂层，需要添加多种助剂，如增塑剂、稳定剂、填料等，其中有一些对加工过程和产品质量至关重要.聚氯乙烯大分子是极性大分子，分子链上大量的极性基团使大分子问作用力较强，大分子链运动困难.增塑剂分子进入聚氯乙烯分子链间可降低大分子运动内摩擦阻力，微观上使大分子链之间的相对运动变得容易，宏观上使增塑后的聚氯乙烯与链段运动有关的性能发生较大的变化，如柔性、高温流动性显著增加.聚氯乙烯在自然环境中受光、热的引发或化学药剂的作用，会迅速降解，强力下降，色泽变深，因此，必须添加稳定剂.碱土金属(钡、钙)和重金属的硬脂酸盐用得较多，近年常用的复合稳定剂是配比恰当的几种金属盐的混合物，同时添加抗氧剂、螯合剂、环氧化合物等辅助稳定剂，效果更好.填料是聚氯乙烯改性剂，加入填料可节约材料、降低成本.涂层加工时，重质碳酸钙用量最大，也用硫酸钡.色素级炭黑是黑色填料，能有效提高产品的耐气候性，同时有增强作用[25].

聚氯乙烯涂层剂主要采用复配技术制备，如田太润[26]用PVC糊树脂粉50份、邻苯二辛酯40-70份、硬脂酸锌0.3一l份、硬脂酸钡0.3～1份、氯化石蜡5～30份、三氧化二锑5～l5份、适量颜料、溶剂100份，制得了一种PVC篷布涂塑白干防水剂.室温下自然干燥，干燥后的篷布防水效果好；在修复后的渗水篷布1M2之内加入50 mm深的积水，24 h之内无渗漏，修复费用为4.5元／m2 [新PVC篷布的价格为16元／m 2]，不仅能减轻使用者经济负担，而且减少了环境污染.陈南梁等[27]将85 g PVC、10 g 5％Lc(抗氧剂)、60 g邻苯二甲酸二辛酯、5 g硬脂酸钙、3 g炭黑复合制得聚氯乙烯涂层剂，用于经编涤纶土工格栅涂层处理，涂层在160 ℃焙烘l min，织物变得比较硬挺，拉伸强度、结点强度提高.如经向断裂强度比未涂层增加了11.4％，纬向断裂强度增加了9.8％；经向断裂伸长率比未涂层增加了46.3％，纬向断裂伸长率比原来增加55.0％.在纺织品的一面先涂上聚氯乙烯涂层剂(含有60％～70％增塑剂，2％～3％热稳定剂，2％～3％分散剂)，再涂上聚氨酯涂层剂，形成的涂层织物具有优异的阻燃性能[28]. 涂有聚氯乙烯的涂层织物，用于制作气囊或侧帘门，有出众的气密性和热封性能[3].将发泡剂引入聚氯乙烯涂层剂配方中，并应用于尼龙、非纺织布和黄麻等的涂饰，试验结果显示，发泡剂的引入能导致涂层纺织品耐热性能显著增加，而其物理性能没有大的变化[29].

英国Vitapruf公司近来开发的织物Polyplax 580是由聚酯长丝编织的，正、反面都有聚氯乙烯涂层。尽管每平米质量580 g／m2,但仍有足够质量和耐用性，能生产许多有防水功能的产品，如货车包覆材料、固定货物覆盖材料、旗帜、标识织物、帐篷遮盖材料及其他产业用纺织品[30].

1.4 有机硅类(聚硅氧烷类)

有机硅材料具有耐高低温、耐候、生理惰性、界面张力低、Si-0-Si键角大(143°)、Si-O键长长(0.193nm)、分子链柔顺等独特性能，以此为基料的有机硅涂层剂能赋予织物很强的撕裂强度，突出的透水汽性，优异的柔韧性和耐紫外线等性能.被广泛用于雨衣、雨伞、篷布、航海服、婴儿裤、热气球、滑雪衫、防护服等的织物涂层整理，一直受到人们的关注[31-33].

按制备方式不同，有机硅类涂层剂分为混配型和改性型两类.混配型涂层剂一般是将含活性基团的聚硅氧烷等组分，按照合适比例在一定条件下混合制得，该法较为简单，研究一直很活跃.如Ludwig J H等[34]将质量分数(下同)为10％～85％的聚硅氧烷、0.5％～20％酸和5％～40％固体微粒(粒径1～50 µm，密度0.12～1.8g／mL)混合加热或高速搅拌，得有机硅组合物，具有无刺激、无腐蚀、不燃特性，能赋予纺织品、皮革等良好的耐久防水防污性能.此处的聚硅氧烷可以是甲基硅油或含氢硅油、功能性硅油、环硅氧烷f如八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷)等，酸可以是亚硫酸或氢卤酸、氨基磺酸等，而固体微粒可以用云母、石墨、聚乙烯、聚丙烯等.Nozoe T等[35]将含烯烃基的聚硅氧烷、含氢硅油、硅粉、硅氢反应催化剂组成的硅橡胶组合物，其涂层织物用于安全气袋、充气性救生艇等，具有持久的压力保持特性，其涂层产品的延长率≥800％.Nozoe T等[36]人将粘度为100～500 Pa·s(25℃)的含烯烃基的硅油、含氢硅油、烷氧基硅烷(如3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等)、SiO2微粉、锆螯合物(如四乙酰丙酮锆等)和催化剂(氯铂酸醇溶液或氯铂酸烯基化合物)组成的硅橡胶组合物，涂于难粘接的织物表面上，于高温高湿环境下长时间暴露,仍显示有很强的粘接性能.由硅酮表面活性剂、硅烷偶联剂、熔凝二氧化硅和水经球磨、过滤配成A组分；60％氟树脂乳液、玻璃珠、珍珠岩、FA-系列含氟表面活性剂经搅拌配成B组分；由A组分、B组分、醋酸、氨液在常温下经搅拌配得柔韧涂层剂.将其涂覆玻纤织物后，涂层织物具有质轻、表面光滑、自洁、耐高温难燃、透光、抗严寒防老化、耐日光反射等特点[37].

改性型有机硅涂层剂是将硅烷偶联剂或，和反应性硅油与异氰酸酯或丙烯酸类单体等经聚合反应制得，要求研究者掌握较高的聚合技术知识和技巧，且制备工艺复杂，但可获得性能独特的涂层.如华明扬[38]将羟烷基硅烷(二羟乙基硅烷或二羟甲基硅烷)、羟基氟硅油和二元醇化合物(分子质量为800～1 200的聚乙二醇或聚丙二醇)按量比1:(0.4～0.6):(10～12)混匀，加入二羟甲基丙酸，溶解后加二异氰酸酯(IPDI、或HDI、TDI)和二月桂酸二丁基锡，反应后生产端基为-NC0的预聚体，再加BDO扩链后，用胺(如乙二胺或己二胺)调节pH至中性，加入含无机载银抗菌剂(粒径5 µm以下)的去离子水，高速搅拌，加水调节粘度后，得涂层胶(分子质量1万～2万，粘度800～100 mPa·s).涂布于织物表面不但防水透气透湿，还对常见的细菌、霉菌有很强的杀菌作用.

Dugan J s[39]报道了一种含聚二甲基硅氧烷(或芳基硅树脂)的新型有机硅防火阻燃涂层剂，涂层后的织物具有抵抗高温火焰的性能，赋予织物卓越的悬垂性、缝纫性和美感.含交联性液体硅树脂、金属烷氧基化物和功能性聚硅氧烷(如环氧基硅油、氨基硅油等)的织物涂层剂，可赋予织物持久的柔软、疏水、抗静电性能[40].

DowCorning公司的商品名为DowCorning FC227TS的产品属高分子质量的聚二甲基硅氧烷，用于织物涂层，能大大改善织物的撕破强力，耐渗水性较高，在高、低温时仍具较好的柔软性，具有防紫外线功能.涂层织物用于制作雨衣、警察及军人服装、婴儿服、防护服、滑雪衫、航海服、伞、帐篷、医院病床床单等.WACKER公司新产品Elastosil HT10，属液态硅橡胶，不含溶剂，具有良好的耐热性能，经涂层的纤维织物即使在260 ℃下老化2周后依然保持弹性，玻璃纤维织物也不会变脆.涂层纺织品具有出色的电绝缘性和阻燃性[41].而WACKER公司的Finish CT 25E和Fimsh CI 27E等水乳性有机硅涂层剂用于精细涂层。织物具有不同橡胶感风格，适宜于休闲服、运动服、风雨衣和羽绒服面料[31].北京度辰新材料股份有限公司的水性有机硅涂层胶CT-500E系列，是由特种硅酮弹性体、交联剂、催化剂组成，既可单独使用，也可和聚氨酯、丙烯酸酯、聚醋酸乙烯等混配使用，能赋予织物光滑、柔软、滑糯、丰满的手感，耐干洗和水洗，增强织物的撕裂强度和抗皱性能[42].

2 展望

2.1 绿色环保型产品

随着人们环保意识的增强以及各国环保法规的颁布和实施，完全水分散的、在合成和应用过程中无溶剂污染的绿色环保型涂层剂是国内外竞相开发的主攻方向.

2.2 特殊功能型产品

随着计算机及电信高新技术的发展和普及，电磁辐射已成为继噪音污染、空气污染、水污染之后威胁人类健康的第四大公害.具有电磁波屏蔽的涂层织物在现代人们生活中有着极其重要的作用，其研发应引起人们的关注.另外，具有保温、增温、抗菌、防音、闪光、反光整理等特殊功能涂层织物也应给予关注.

2.3 “智能”化产品

如智能化防水透湿材料，透气性、透湿性可通过体温加以控制，达到调节体温的作用，是未来涂层发展的趋势.

2.4 多功能型产品

在提高涂层织物防水透湿基础上，改进或增加性能的涂层剂新品种能赋予涂层织物不同风格和其他附加功能，如防水、透湿、阻燃(或抗紫外线、或耐水解防霉型)三合一功效等，也是未来涂层发展的趋势.

参考文献：

[1] 张晓琴,章杰.纺织品涂层整理剂的生态问题和解决疗法lJI.印染助剂,2009,26(3);1-5.

(2] MENG Q B,LEE S I,NAH C W,et .Preparation of waterborne polyurethanes using an amphiphilic diol for breathable waterproof rex—tile coatings[J].Progress in Organic Coatings,2009,66(4);382-386.

[3] VEIGA M J.Polyvinyl chloride coated fabrics for use in afT bags;美国.2010129575[P1.2010-05-27.

[4] ROLF D,LUCIA Z.Coating composition for leather or textile material;欧洲。1970415[P].2008-09-17.

[5] WOLFGANG B,JOACHIM H.Coating agent for san protection articles;美国,2005261408[P].2005-11—24.

[6]郭奎顺.一种功能型纺织涂层胶及其制备方法;中国,101624779A[e1.2010-01-13.

[7] YE W J,LEUNG M F,JOHN X,et o1.Smart Coatings[M].Columbus;American Chemical Society,2007;15-26.

[8] 刘够生.一种水性含硅丙烯酸酯织物涂层胶及其制备方法;中国,101660276[P].2010-03-03

[9]WANG H,TANG L M,WU X M,et .Fabrication and anti-frosting performance of super hydrophobic coating based on modified nano-sized calcium carbonate and ordinary polyaerylate[J].Applied Surface Science,2007,253(22);8 818-8 824.

[10]严欣宁,杨青.纺织品用光泽、闪光光泽涂层胶及制备方法;中国 101613939[P].2009-12-30.

[11]潜卫平.一种用于纺织品的隔热涂料;中国,101435I58A[P]2009-05-20.

[12]洪桂焕.聚氨酯抗菌柔软涂层剂及其制备方法;中国,10178l85lA[P].2010-07-21.

[13] 任金龙肪水透湿织物的发展与展望[J]丝绸,2004,49(8);42-44.

[14] 中华纺织网.形状记忆聚氨酯的性能及应用[EB／OL].http://www.texindex.con.cn／Articles／2005-6-6／19412.htm1.2011-04-25

[15]MONDAL S,HU J L.Water vapor permeability of cotton fabrics coated with shape memory polyurethane[J].Carbohydrate Polymers,2007,67(3);282-287.

[16] AKAHASHI T,HAYAHI N,HAYASHI S.Structure and properties of shape memory polyurethane block copolymers[J].Journal of Applied Polymer Science,1996,60(7);1 061-l 069.

[17]权衡,陈晓光.一种温敏型交联结晶型聚氨酯涂层剂及其制备与应用;中国,101709197A[P].2010-05-19.

[18] SU C H.Facile fabrication of a lotus-effect composite coating via wrapping silica with polyurethane[J].Applied Surface Science,2010,256(7);2 122-2 127.

[19] GIRAUD S,BOURBIGOT S,ROCHERY M,et,al.Flame behavior of cotton coated with polyurethane containing microencapsulated flame retardant agent[J].Journal of Industrial Textiles,2001,31(1);1 1-26.

[20]PYOUNG Y K.Textile coating method with water urethane emulsion;美国,US20l0266774[P]2010-10-21

[21]CHUNGWEN S M,MINGJING C A.High abrasion resistance coating process;美国,2010227055[P]2010-09-09.

[22]陈小金,瞿少敏.纺织品用水性发泡阻燃涂层胶及其制备方法;中国.101498105[P]2009-08-05.

[23] 乐莹,PVC(聚氯乙烯)涂层织物的替代材料研究[J]染整工业,2009,3l(7)；11-14

[24] BIDOKI S M,WITTLINGER R.Environmental and economical acceptance of polyvinyl chloride coating agents[J]Journal of Cleaner Production,2010,18(3);219-222

[25]邓新华,袁晓燕,孙元,聚氯乙烯涂层织物撕破强度研究[J]上海纺织科技,2002,30(3)；63-616

[26] 田太润,PVC篷布涂塑自干防水剂,中国,128016l[P]2001-01-17

[27] 陈南梁,谈亚飞,涂层工艺对经编涤纶土工格栅性能的影响[J]针织工业,2003,31（5）05-108

[28] HEE I.J.Functional textile and manufacture method in 韩国, 20090031479[P].2009-03-26

[29] GURUDATT K,DE P,SARKAR R K.et a1,Studies on influence of blowing agent in polymeric coating for mulations on thermal resistance of coated texliles [J]Journal of Industrial textiles.2001,31(2);103-122

[30]许元巨,聚酯涂层织物Polyplax 580[J]产业用纺织品,2000,18(4);13

[31] 陈红.白桂增.郭宝华.有机硅涂层剂在纺织领域里的应用[J]高科技纤维与应用,2009,34(3)37-40

[32] 李正雄.有机硅精细涂层胶[J]印染,2003,29（增刊）56-58

[33] 周安安.郑水燕,毛向荣,松脆油润感有机硅涂层剂的制备;中国.101736597A[P],2010-06-16

[34] LUDWIG J H,OHLHAUSEN H G。Physiologically acceptable and Non-corrosive silicone composilions,methods of making and using them to render surfaces water and soil repellent;美国,20020026881A1[P]2002-03-07

[35]NUZOE T,TSUJI Y.YAMAMOTO S.Silicone rubber composition for coating of woven fabric,and coated woven fabric;美国,20100190395A1[P]2010-07-29

[37]薛秉荣,玻纤织物用的柔韧涂层剂的制备方法,中国,1686892[P]2005-10-26

[38]华明扬,水性聚氨酯与有机硅、有机氟共聚防水透气透湿涂层胶的制备;中国,l935919[P]2007-03-28

[39]DUGAN J S,TOLBERT T W.Flame durable fire barrier fabric,美国,4994317A[P]1999-02-19

[40]MARTIAL D,YVES G.Textile coating formulations comprisingcrosslinkable Liquid silicones metal alkoxides and functional coreactants;美国,2008102289AI[P]2008-05-01

[41]佚名,瓦克公司推出纺织品用新型耐热有机硅涂层[EB/OL]http://www.chinasurfactant.net／main／hencandy.php?fid=34&id=4287,2011-02-16

[42]佚名,北京度辰新材料股份有限公司;产品介绍[EB／OL],http:// www.duchamps.com/productlist.asp?classid=5,201l-02-18