微胶囊发展历史年表
资料来源;《微胶囊化工艺学》/ [日]绀户朝治著/ 阎世翔译 /1989/06 SSID:10310615
在微胶囊化领域里,Wuster和Green是两位伟大的先驱者。迄今已有一百多个研究室在开发微胶囊技术。所有的微胶囊技术都受到专利权的保护,因而微胶囊化方法与步骤的早期发展史,可以通过专利申请的时间顺序描述。
1936年11月:大西洋海岸渔业公司(Atlantic Coast Fishers)提出了适用于在液体石蜡中,制备含鱼肝油明胶微胶囊的专利申请。
1940年10月,明胶产品有限公司提出了采用一种同心的三层锐孔,创备含药物双壁微胶囊的专利申请。
1949年1月:威斯康星校友研究基金会提出了利用Wurster发明的空气悬浮法,将固体微粒微胶囊化的专利申请。
1950年4月:东方柯达(Eastman Kodak)公司提出了
将彩色照片用的乳液和三种基色颜料包敷(即微胶囊化)制备混合颗粒的专利申请。
1950年11月:通用邓洛普(General Dunloberge)公司
提出了通过使用一种双层锐孔来制褐藻酸微胶囊的专利申请。
1953一1954年:NCR公司提出了利用凝聚法制备含油明胶微胶囊之基本方法的二个专利,以及利用上述基本方法制备微胶囊型压敏复写纸的四个专利。除日本外,全世界都应用了这个专利。
1956年3月:NCR公司提出了有关光电材料微胶囊化的专利申请。
1957年4月:NCR公司提出了有关彩色摄影用的化合物微胶囊化工艺的专利申请。
1957年8月:穆尔企业公司(Moore Buslness)提出了有关应用喷雾干燥工艺的微胶囊专利申请。
1957年11月:通用安尼莱因(Anlline)胶片公司提出用乙基纤维素将照相乳液微胶囊化后成混合的细粒状的专利申请。
1958年 3月;静电复印(xerox)公司提出了制备含有液体显像调节剂的微胶囊的专利申请。
1958年5月;NCR公司提出了利用微胶囊化制备热敏粘合剂的专利申请。
1958年6月:NCR公司提出了有关含油的聚苯乙烯微胶囊制备方法的专利申请。该法中使用了单体,并应用了原位聚合反应的工艺。
1958年12月:厄普约翰(Upjohn)公司提出了近20个专利申请。它们均是有关“乳液”的微胶囊化方法。在这些专利中,有的改进了NC R的凝聚方法,应用了增稠剂;有的提出了在有机溶剂体系中的相分离方法;有的提出了明胶微胶囊固化的方法……类似的一些方法。1963年,所有的这些专利全都转让给了NCR公司。
1959年3月:埃索(Esso)研究公司提出了根据“凝固浴”法将发烟硝酸微胶囊化的方法及制备含有这种微胶囊组分的火箭燃料的专利申请。
1959年:5月:IBM公司提出了以聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯为膜壁的微胶囊制备方法的专利申请,在这些方法中,应用了界面聚合反应的工艺。但美国不受理这个申请。
1959年11月;国家利德(Lead)公司提出了根据原位聚合法,在有机溶剂中用聚乙烯将纤维微胶囊化的专利申请。
1959年11月:通用电力公司提出了有关火箭燃料氧化剂的微胶囊的专利申请。
1960年1月:米德(Mead)公司提出了一种用含有微胶囊的涂层液涂布纸的专利申请。
1960年2月; IBM公司提出通过由一种聚合物、一种溶剂、及一种非溶剂构成的有机溶液体系的相分离作用来制备微胶囊,特别是用来制备含有水溶液微胶囊的专利申请。
1960年8月:西南研究所提出用一种多孔的离心板进行微胶囊的专利申请。
1961年3月:3M(Minnesota Mining and Manubactur
ing)即美国明尼苏达矿业与制造公司提出了制备含油的脲醛树脂微胶囊的专利申请。在该法中用预聚体作原料,且在水相中实施了原位聚合法。
1961年6月:东方柯达公司提出了有关摄影用药剂的微胶囊化的专利申请。
1961年9月:NCR公司提出了根据冷凝法制备了由蜡质材料构成囊壁的微胶囊的专利申请。
1961年10月;NCR公司提出有关心材交换法的专利申请。
1961年10月:伊列诺斯(I11inois)技术研究所提出应用静电结合法来制备具有尼龙或蜡为囊壁的微胶囊的专利申请。
1961年10月:英帝国化学工业公司提出根据有机相分离法,用接技或嵌段共聚物将颜料微胶囊化的专利申请。
1961年11月:国家研究院提出应用真空镀膜技术制备具有金属囊壁的微胶褒的专利申请。
1962年3月:阿罗(A ro)有限公司提出根据双浴界面聚合法,用尼龙将一种胺微胶囊化的专利申请。
1962年3月:联合碳化物(Carbide)公司提出根据原位聚合法在气相中制备Parylen微胶囊的专利申请。
1962年5月:NCR公司提出有关阿司匹林微胶囊化的专利申请。在该法中,通过调节温度使有机溶液体系的相分离作用得以完成。
1962年10月:联合石油公司提出用硫酸钙将硝酸铵微胶囊化后制作化肥的专利申请。
1962年10月:佩特考(Pateco)公司提出应用原位聚合反应工艺,用聚醋酸乙烯酯将磁性粉末微胶囊化的专利申请。
1962年11月:卡莱(Kalle)公司提出依照喷雾干燥法,用聚苯乙烯将异氰酸盐细粒微胶囊化的专利申请。
1963年3月:W.E.Gaunt提出应用粉末床法将药物微胶囊化的专利申请。
1963年5月:巴特尔(Battelle)纪念研究所提出有关真空蒸发分散法(空气悬浮成膜法)的微胶褒化专利申请。应用该法可将血浆喷射微胶囊化。
1963年7月:Agba—Gevaert AC提出根据“水浴”干燥法,用一种疏水的聚合物将水溶液微胶囊化的专利申请。
1963年7月:斯坦福(Stanford)研究院提出在氮气流中应用原位聚合法,将磷酸气溶胶微胶囊化的专利申请。
1963年8月:邓洛普(Dunlop)公司提出根据界面聚合法将粘合剂用的固化剂微胶囊化的专利申请。
1964年5月:NCR公司提出将多异氰酸酯微胶囊化用来制备聚氨酯类泡沫塑料的专利申请。
1964年9月;富士胶片公司提出利用微胶囊制造人工血红细胞的专利申请。
1965年7月:核原料与设备公司提出真空蒸发沉积法的专利申请。利用该法可将核燃料微粒用锆或铝微胶囊化。
1966年2月:NCR公司提出了制备锈抑制剂微胶囊的专利申请。
l966年10月:NCR公司提出有关液晶材料微胶囊制法的专利申请。
1966午10月;NCR公司提出了一种用于牙外科的银微胶囊的专利申请。