纺织品的防螨虫整理
(续)
全国染整新技术应用推广协作网 杨栋梁
（原载全国染整新技术应用推广协作网简讯第11期2002/2/28）
六、羧酸醋类的防螨效果
有些防螨制剂由于种种原因已逐渐被淘汰了，但专用于尘螨的商品Markamide EDEC和Markamide
E.D，据称其综合效果甚好，按表3所示Markamide是一种芳香族羧酸酯，而其各种衍生物杀灭尘螨的效果如表5所示。
表5 苯二甲酸酯 ( 
)的杀螨效力 (夹持法)[15]
|
|
供试化合物 |
各处理药量区24时间后的死亡率(%) |
||||
|
10mg/㎡ |
40mg/㎡ |
160mg/㎡ |
460mg/㎡ |
2560mg/㎡ |
||
|
0.01%w/w |
0.03%w/w |
0.13%w/w |
0.52%w/w |
2.08%w/w |
||
|
粉蛛 螨 |
苯二甲酯 |
|||||
|
CH3 |
4.8 |
4.8 |
45.1 |
95.3 |
100 |
|
|
C2H5 |
2.4 |
5.2 |
49.6 |
98.8 |
100 |
|
|
C4H9 |
8.9 |
7.9 |
38.0 |
96.3 |
100 |
|
|
C7H15 |
7.9 |
5.5 |
3.0 |
6.0 |
56.5 |
|
|
C8H17 |
3.2 |
6.1 |
4.9 |
5.5 |
8.3 |
|
|
其他的药剂 |
||||||
|
IBTA |
5.5 |
69.2 |
100 |
100 |
100 |
|
|
B．Benzoate |
3.8 |
8.6 |
94.1 |
100 |
100 |
|
|
普通 谷螨 T.P. |
苯二甲酯 |
|||||
|
CH3 |
5.2 |
7.8 |
15.0 |
85.3 |
100 |
|
|
C2H5 |
2.4 |
5.2 |
9.3 |
91.6 |
100 |
|
|
C4H9 |
8.9 |
7.9 |
6.0 |
76.3 |
100 |
|
|
C7H15 |
7.9 |
5.5 |
3.0 |
26.0 |
56.5 |
|
|
C8H17 |
3.2 |
6.1 |
4.9 |
5.5 |
8.3 |
|
|
其他的药剂 |
||||||
|
IBTA |
5.5 |
4.2 |
6.9 |
49.6 |
100 |
|
|
B．Benzoate |
3.8 |
88.3 |
100 |
100 |
100 |
|
|
Fenthion |
5.7 |
48.9 |
89.6 |
100 |
100 |
|
|
南瓜 螨 C.M. |
苯二甲酯 |
|||||
|
CH3 |
0.3 |
1.2 |
3.0 |
10.3 |
81.6 |
|
|
C2H5 |
0.4 |
2.2 |
2.3 |
11.6 |
92.4 |
|
|
C4H9 |
2.9 |
3.9 |
6.0 |
4.9 |
66.5 |
|
|
C7H15 |
1.6 |
0.7 |
3.4 |
6.1 |
16.8 |
|
|
C8H17 |
2.2 |
0.6 |
0.7 |
5.7 |
7.0 |
|
|
其他的药剂 |
||||||
|
IBTA |
2.8 |
4.2 |
98.8 |
100 |
100 |
|
|
B．Benzoate |
1.7 |
0.3 |
3.4 |
18.5 |
100 |
|
|
Fenthion |
1.7 |
3.2 |
0.6 |
13.6 |
98.6 |
|
由表可知，其杀螨效力规律如下:
(l)对螨虫的活性顺序为D.F＞T.p＞C.M
(2)烷基的长度的影响，以碳数为1-4的活性较高，碳数7以上活性下降。
(3)感受性最高的粉蛛螨(D.F)当施加量达640m㎡时，其杀死率达90%以上。
(4)IBTA和B.Benzoate的杀螨效力极为优秀，各种苯二甲酸酯的驱螨效果，由公共卫生所法测得的结果如表6所示。
表6 各种苯二甲酸酯对粉蛛螨的驱避效力 (公共卫生所法)
|
供试化合物 |
各处理药量区24时后的死亡率(%) |
|||||
|
80mg/㎡ |
160mg/㎡ |
320mg/㎡ |
640mg/㎡ |
1280mg/㎡ |
||
|
0.06%w/w |
0.13%w/w |
0.26%w/w |
0.52%w/w |
1.04%w/w |
||
|
苯二甲酸酯 |
甲酯 |
79.3 |
94.2 |
98.4 |
100 |
100 |
|
乙酯 |
91.9 |
99.8 |
100 |
100 |
100 |
|
|
丁酯 |
82.4 |
98.8 |
99.2 |
100 |
100 |
|
|
庚酯 |
39.8 |
49.2 |
86.4 |
83.5 |
91.6 |
|
|
辛酯 |
28.5 |
33.3 |
45.7 |
40.9 |
74.6 |
|
|
其他 |
IBTA |
51.4 |
90.6 |
97.8 |
100 |
100 |
|
B.Benzoate |
40.2 |
90.3 |
93.8 |
99.8 |
100 |
|
* 忌避率(%)=（1-试验区的侵入螨虫数/对照区的侵入螨虫数）×100
由表6可知，苯二甲酸酯的驱螨效力与前述杀螨率比，可以说规律是近似的，则是在很低浓度时就有驱蝴效果，其中以二乙酯效果最为优秀，对滤纸施加量80mg/㎡(0.06%w/w)时驱避率可达90%。
至于苯二甲酸的二甲酯、二乙酯和二丙酯的异构体对粉蛛螨的活性也是一个值得注意的问题，同样经夹持法和公共卫生所法测定结果如表7所示。
表7 苯二甲酸酯异构体对粉蛛蛾的死亡和驱避效果
|
供试化合物 |
各处理药量区24时后的死亡率(%) |
|||||
|
80mg/㎡ |
160mg/㎡ |
320mg/㎡ |
640mg/㎡ |
1280mg/㎡ |
||
|
0.06%w/w |
0.13%w/w |
0.26%w/w |
0.52%w/w |
1.04%w/w |
||
|
甲酯 |
1,3二甲酯 |
4.7 |
34.5 |
90.1 |
100 |
100 |
|
2,3二甲酯 |
6.4 |
40.5 |
91.8 |
100 |
100 |
|
|
乙酯 |
1,4二乙酯 |
11.6 |
76.4 |
96.5 |
100 |
100 |
|
2,3二乙酯 |
5.2 |
44.0 |
85.9 |
100 |
100 |
|
|
丁酯 |
1,3二正丁酯 |
3.6 |
15.4 |
51.6 |
93.5 |
100 |
|
2,3二正丁酯 |
4.0 |
30.1 |
60.3 |
97.8 |
100 |
|
|
2,3二异丁酯 |
5.2 |
18.2 |
58.9 |
89.7 |
100 |
|
|
|
|
各处理药量区24时后的忌避率(%) |
||||
|
甲酯 |
1,3二甲酯 |
35.6 |
88.4 |
95.8 |
97.2 |
99.9 |
|
2,3二甲酯 |
46.2 |
80.5 |
98.4 |
99.7 |
100 |
|
|
乙酯 |
1,3二乙酯 |
80.6 |
92.4 |
96.5 |
100 |
100 |
|
2,3二乙酯 |
83.0 |
90.7 |
95.9 |
99.9 |
100 |
|
|
丁酯 |
1,3二正丁酯 |
53.6 |
71.2 |
94.4 |
99.5 |
100 |
|
2,3二正丁酯 |
44.0 |
70.9 |
89.7 |
98.8 |
100 |
|
|
2,3二异丁酯 |
35.2 |
65.2 |
94.9 |
99.7 |
100 |
|
由表7可知:在烷基长短相同时，各异构体的粉螨效力似稍差些，由上述的研究表明，
以邻苯二甲酸乙酯的防瞒效果为好。
七、防蜗整理及其效果
防螨整理的万法，视纤维材料的形态 (如散纤、纱线、织物、无纺布……等)不同，可采取用防螨制剂的水溶液或其与粘合剂的混合乳液浸渍 (或喷淋)和脱液、浸轧、或喷雾等方法施加一定量，然后烘干即可。
基于不同纺织品的用途要求，应选用合适的防螨制剂，据有关公司推荐的情况如下[14]
|
絮类 |
涤纶絮: |
二苯醚类 邻苯二甲酰亚胺 芳香族羧酸酯(Markamide EDEC) N，N-二乙基间甲苯酰胺 (Deer) |
|
羊毛絮 |
冰片衍生物(Markamide 1-20) 芳香族羧酸醋(Markamide EDEC) |
|
|
羽绒絮: |
冰片衍生物(Markamide 1-20) 芳香族羧酸酯(Markamide EDEC) |
|
|
包复面料 (棉) |
去氢醋酸(Aninsen CBP) 芳香族羧酸酯(Markamide EDEC) |
|
|
地毯类 |
防蝴虫地毯大都选用防螨纤维(即防墒制剂在制造过程中己加入的纤维)植入的基本方法制成。防螨纤维中加入的防螨制剂为有机磷化合物。如Mark JN-50， |
|
|
基布 |
|
冰片衍生物(Markamide 1-64) 有机磷化合物(微胶囊化的Mark) |
|
家具布类 |
椅子面料 |
冰片衍生物(Markamide 1-20) |
|
家具、毛毯等防滑材料 |
冰片衍生物(Markamide 1-20) |
|
几种防蛾剂商品的效果:
(一)Deet(N,N-二乙基间甲苯酰胺)[17,18]:
经Deet整理的Freshsleep(フレツシュスリ-プ)商品的性能测定结果如表8所示。
工业化生产的商品防螨效果，其质量的稳定性结果如表9所示。
|
表8驱避螨虫的效果和耐久性(大阪化成试验法) |
表9 防螨效果数据 (1992年)N=41 |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
根据驱避螨虫率与药剂用量和洗涤次数关系的研究，按回归分析结果，洗涤采用JIS标准103法，吊干洗5次后，其驱避率58.0%左右，若以母体回归的95%可信度区域计，其驱避率为49.5～6.6%，而实测值(HL=6)为51.5%。以致可采用微胶囊技术来提高其耐洗性。
Deet的毒性数据为:
急性口服 LD50 鼠 1600mg/㎏
兔 2000mg/Kg
急性皮肤 LD50 兔 1650Omg/㎏
鼠 3170 mg/㎏
急性吸入 LD50 兔 19635 mg/㎏
皮肤贴敷试验 准阴性 (2B)
(二)Markamide EDEC(芳香族竣酸酯类)[15]
Markamide
EDEC是其有效成份邻苯二甲酸乙酯配制成的乳液，商品的特性为:
外观 无色，透明的油状液体
臭味 几乎没有
比重 1.10-1.15(20℃)
乳化性 稀释10-100倍，乳化仍良好
离子性 弱阴离子(系分散剂所致)
闪点 145℃以上(密闭容器)
化学稳定性 酸及弱碱性稳定，强碱性会分解
热稳定性 在沸点附近 (300℃)保持10分后，几乎不分解。但沸点以下，在水中会随水蒸气而蒸发
|
|
|
|
EDEC的处理量%（w/w） 图7 处理量与杀灭关系 |
EDEC的处理量%（w/w） 图8 处理量与驱避率 |
耐紫外线 比一般化合物稳定
色变 在整理过程中不会产生色变
安全性 高，对皮肤无刺激性
由不同浓度Markamide EDEC整理的棉布(作靠垫面料)，其杀灭螨虫和驱避螨虫的效果，分别如图7和8所示。
由图7可知，EDEC浓度为0.5%以上，已能100%杀灭D.F，要杀灭T.P则EDEC的浓度需0.75%以上，而EDEC对C.M，的感受性似很低。由图8可知，驱避D.F,仅需EDEC
O.1%以上的浓度。而且，杀灭螨虫与驱避螨虫之间有良好的关系，如图9所示。
由EDEC整理棉布驱避螨虫效果的耐久性，试验结果如表10所示；
表lO EDEC整理棉布驱避螨虫效果的耐久性 (大阪府法)
|
整理后 |
整理试样(1) |
整理试样(2) |
备注 |
|
|
97.5 |
99.7 |
整理时EDEC浓度（1）＜（2） |
||
|
经家庭洗涤 |
10次后 |
82.4 |
86.4 |
|
|
15次后 |
75.0 |
84.3 |
||
|
20次后 |
68.1 |
73.5 |
||
|
经干洗 |
5次后 |
92.6 |
95.8 |
|
|
10次后 |
90.2 |
93.7 |
||
|
20次后 |
85.2 |
89.3 |
||
|
经机晒 |
40小时 |
94.0 |
97.3 |
|
|
80小时 |
91.6 |
93.1 |
||
|
经氯漂 |
10ppm |
91.8 |
94.2 |
|
|
20ppm |
85.9 |
90.6 |
||
关于Markamide EDEC的安全性能如下；
|
急性 口服 毒性 |
1.大白鼠LD5 |
8.6 g/㎏ |
|
||
|
|
7 ml/㎏ |
|
|||
|
2.小鼠 LD50 |
6.2 g/㎏ |
|
|||
|
3. 豚鼠 LD50 |
8.6
g/㎏ |
|
|||
|
4.无作用量 |
0.4～0.8
g/㎏ |
|
|||
|
经皮 |
l.兔 LD50 |
＞5.8 g/㎏ |
|||
|
2.豚鼠无作用量 |
0.5
g/㎏ |
||||
|
吸入 |
l.小鼠 LD50 |
4890
mg/㎡ |
|||
|
2.大白鼠 LD50 |
751O
mg/㎡ |
||||
|
静脉 |
l.兔 LD50 |
0.1
g/㎏ |
|||
|
腹腔内 |
1.小鼠 LD50 |
2749
mg/㎡ |
|||
|
2.大白鼠 LD50 |
5058
mg/㎡ |
||||
|
变异性 |
l.微生物变异性 |
阴性 |
|||
|
2.诱发染色体异状 |
阴性 |
||||
|
致癌性 |
1.
1987年NTP |
-- |
|||
|
大白鼠二年 |
|
||||
注:1、2、3、4表示不同文献值
(三)Actiguard[1]，
Actiguard整理产品的效果，可以在特拉斯堡大学的48间学生卧室内进行的试验结果作为说明。48间卧室分成四组
(即每组 12间)，全部用新的床褥、地毯和床垫，并按各自的习惯方式生活。
第一组全部没有经防螨整理，第二组全部经防螨整理，第三组只有地毯经防螨整理，第四组只有床垫经防螨整理的。
卧室使用一年后，测定室内过敏源的数量，以第一组测得数据为
100%计。第二组床垫上的过敏源仅为8%，地毯上为4%。二年后的情况仍类似。而第三组的经防螨整理过的地毯上过敏源为9%，而未经防螨整理的床垫上的过敏源数量与第一组的数量相同。第四组经防螨整理床垫上的过敏源为9%，奇怪的是未经防螨整理的地毯上的过敏源居然仅55%。原因待查明。
凡此证明，经防螨整理后，确可改善卧室的卫生条件。
(四)防螨抗菌整理剂SCJ-988/SCJ-999[19]
该商品系北京洁尔爽高科技有限公司(原山东巨龙)开发的。其主要成分为具有活性基的酰胺结构的氯苯咪唑高分子化合物和拟除虫菊酯类化合物的微胶囊产品，对螨虫等有高效、快速的杀灭和驱避作用。
经测定整理织物对尘螨、草螨、恙螨的驱避率达 100%，并能完全杀灭金黄色葡萄球菌，表皮葡萄球菌，蜡状芽胞杆菌，肺炎杆菌，脑膜炎球菌等。经50次洗涤后，对螨虫的驱避率达95%以上，杀灭率达90%以上;洗100次后抑菌保留率仍达99%以上。
SCJ-988的安全性能如下;
经口急性毒性: 昆明种小白鼠空腹一次性经口灌胃，4%溶液 10000ml/㎏，观察7天，无任何k
毒现象，属实际无毒;
对皮肤: 日本大耳标准兔脊柱两侧削去毛后，一侧贴敷浸4%溶液的纱布，24小时后观察，末发现红斑，水肿等刺激症状，属对皮肤无刺激;
对眼睛:
日本大耳标准兔，以4%溶液滴免右眼，与左眼对比，眼睛无异常，属对眼睛无刺激。
结语
l.本文叙述使用化学方法处理的纺织品，以减少室内螨虫的滋生，达到改善室内生活环境的清洁卫生和提高人们的生活质量是毋庸置疑的。但必须清醒地认识到这条技术路线越来越受到各方面的挑战。因此，要按照可持续发展的方针，要找寻一种具有可接受的毒理性能，同时又是环境友好的化学品制剂。
2.采用化学法防螨确可获得理想的效果。由于室内尘埃中微生物处于共生状态，螨虫的数量受尘埃浓度和相对湿度的影响极大。鉴于螨虫繁殖最佳条件为20-30℃，相对湿度为70-80%，因此，室内保持通风干燥就有抑制螨虫生长的可能。据称多数螨虫在相对湿度达 50%以下就会死亡[19，20]。此外，室内经常清扫，定期洗换床单，晾晒床垫，避免人与宠物(狗和猫等)共居也是十分有效预防螨虫危害的措施。
参考文献
l.R.Jacobs:全国染整新技术和环保化学品研讨会报告
山泰宁 《抗菌整理在纺织工业的应用》 (2001.5.31上海)
2.G.M.Whwion J.Med.Entomot，1979年 12-577/621
3.Y.Kabasaw,et,aL.，Acta Allergdogioa,l976年31-442/454
4.高桥昭三等 真菌志 1974年 15-3/10
5.谷崎胜朗 环境管理技术 1989年 7-66/71
6.伊藤幸治 生活と环境 1987年 32-38/45
7.船桥满等 防菌防霉 1989年 17-287/290
8.藤木茂男子 环境管理技术 1986年 17-287/290
9.H.Oh.,et. aI.,Dematophogoldles Jpn J.Sanit.Zool.1986年 37-229/235
10.中岛昭夫等 环境管理技术 1987年 5-349/359
11.漱户尚典 空中浮游菌污染防止对策讲演要点集
日本防菌防霉学会 1987年PI/24
12.吉川翠 环境管理技术 1985年 3-464/473
13.B.Trwio，ct.aI.J.Econ.EntomoI 1949年 42-688
14.渡边弘司 加工技术 1992年 27(4)-11/15
15.渡边弘司 染色工业 1993年 41(3)-8/29
16.中岛昭夫 加工技术 1998年 33(2)-51/53
17.申京珠等 家政学什志 1983年 34-713/722
18.福冈淳一 染色工业 1993年41(3)-2/7
19.福冈淳一 纤维科学 1993年 35(2)-27倪9
20.邹永淑等 纺织导报 2000年 (1)-26/28
21.L.G.Arlion et.al.,J.Allergy
Clin.Immunoly 1982年 69-627/532